[BMIM]HSO4／Al2O3催化甘油脱水反应的研究.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第28卷 第 6期 40 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2011年11月 [BMIM-IItSO4／A,2 O3催化甘油脱水反应的研究 刘建武，张跃，卢 乐，严生虎，沈介发 (常州大学精细化工研究所，江苏常州213164) 摘要l采用两步法合成离子液体[BMIM]HS0 ，并采用浸渍法制备了[-BMIM]HSO ／Al： 催化剂，用IR、 H NMR、TG-DTG等方法对催化剂进行了表征。在常压连续流动的固定床反应器中，考察了甘油制备丙烯醛的 工艺条件，结果表明：在催化剂为[-BMIM]HSO ／A1z0 ，负载量为4O 、反应温度为300℃、体积空速为6 h 时，丙烯醛的摩尔选择性可达9O ，甘油的转化率为100 ，且反应100 h后丙烯醛收率仍达到75 。 关键词：离子液体 甘油 丙烯醛 收率 中图分类号lTQ426．6 TQ224．13 文献标识码：A 丙烯醛是一种重要的精细化工中间体，可用 ASAP2010MC表面孔径吸附仪，美国Micromet— 于合成1，3一丙二醇和蛋氨酸等化工产品，也可用 rics公司。 作杀菌剂、感光剂等，应用前景广阔_】 ]。甘油作 1．2 催化剂的制备 为生物柴油的副产物，由甘油脱水制丙烯醛是一 [BMIM]HSO 的参考文献[8—12]合成：将一 种绿色可再生的化工合成路线。但报道的由甘油 定量的N_甲基咪唑与溴代正丁烷置于三口烧瓶 制备丙烯醛的技术存在许多不足[5。]，如反应副产 中，搅拌，加热回流反应。冷却至室温，取下层黏 物多、催化剂易结焦且寿命短、产品收率低等，如 稠液体，用乙酸乙酯洗涤，旋转蒸发，得到中间产 何解决这些问题是这些技术发展的关键。 物[BMIM]Br。取一定量的[-BMIM-]Br加入三口 离子液体作为一种新型环境友好型的催化 烧瓶中，搅拌，用滴液漏斗缓慢加入等物质的量的 剂，近年来成为化学化工领域的研究热点。笔者 浓硫酸，加热升温反应一定时间，冷却后用乙醚洗 采用活性 A1 0。固载酸性离子液体[BMIM-] 涤，再旋转蒸发，得EBMIM3HSO 。 HSO 为催化剂，在固定床反应器中考察了对甘 离子液体的固定化[1 “]：采用浸渍法，根据负 油脱水反应的影响。 载量称取一定质量的离子液体EBMIM3HSO 和 1 实验部分 6O目以下的A1 0。放置三口烧瓶中，加入一定量 1．1 试剂与仪器 无水乙醇做溶剂，在水浴加热条件下回流搅拌，再 甘油、溴代正丁烷、乙酸乙酯、1一甲基咪哚，分 洗涤抽滤，干燥后压片研磨，即得固载型离子液体 析纯，国药集团化学试剂公司；活性Al O。(3～5 催化剂[BMIM]HSO ／Al 0。。 mm)，国药集团化学试剂公司。 1．3 工艺流程 NYT一9413微型固定床反应器，自制。 该生产工艺的工艺流程如图1所示。 GC9098A气相色谱仪，上海灵华仪器公司，色谱 原 条件：固定相O