β-二苯基乙二肟的选择性合成.pdfVIP

学兔兔 2015年第 23卷 合 成 化 学 Vo1．23，2015 第 12期 ，1162～1165 ChineseJoumalofSyntheticChemistry No．12，1162～1165 · 研究简报 · - 二苯基乙二肟的选择性合成 石兆瑞，李国华，张文博 (河北工业大学 化工学院，天津 300130) 摘要：以苯偶酰 (2)和盐酸羟胺 (3)为原料 ，经亲核加成制得0[一二苯基乙二肟 (-1)和 一二苯基乙二肟 (卢-1)， 其结构经 HNMR和IR确认。在最佳反应条件[210mmol，n(2)：n(3)=1：5，甲苯为溶剂，三乙胺为缚酸剂， pH8，3滴加时间4h，于55℃反应5．5h]下，JB一1收率为90．4％。 关 键 词：苯偶酰；盐酸羟胺；一二苯基乙二肟；选择性合成 中图分类号：0623．54；O621．3 文献标识码：A DOI：10．15952／j．cnki．cjsc．1005—1511．2015．12．1162 SelectiveSynthesisofl3}-Benzildioxime SHIZhao—rui， LIGuo—hua， ZHANG Wen—bo (SchoolofChemicalEngineering，HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China) Abstract：0f-Benzildioxime(0c一1)and -benzildioxime(3／—1)werepreparedbynucleophilicaddition reactionofbenzil(2)andhydroxylaminehydrochloride(3)．Thestructureswereconfirmedby HNMRandIR．Underoptimumconditions[210mmol， (2)：(3)=1：5，methylbenzeneas solvent，triethylamineasacidbindingagent，droppingtimeof3was4handpH=8，at55oC for 5．5h]，theyieldof／3—1was90．4％． Keywords：benzil；hydroxylaminehydrochloride；3／一benzildioxime；selectivesynthesis ’ 二苯基乙二肟 (1)作为弱酸性多齿金属配 25％ ～30％_9 ， 仅有一篇文献-l的收率达75％。 体，是性能优 良的过渡金属离子萃取剂，大规模应 口-1的低收率成为其工业应用的瓶颈，但关于影响 用于湿法炼制、废水处理、金属离子含量测定等领 ， 1收率的因素研究尚未见文献报道。 域_lJ。因肟基具有顺反异构，1存在Od， 和 y 本文以2和 3为原料，经亲核加成制得 Ot-1 三种立体异构体 (Chart1)。其中Ot-和3／一构型可 和 一1(Scheme1)，其结构经 HNMR和 IR确认。 在苯偶酰与盐酸羟胺反应过程中同时生成，而 一 对选择性合成条件进行优化；对 0f一1和 一1的稳 构型易转化为 一和 一构型，在合成过程 中难以得 定性和生成过程进行了分析 。 到 J。目前，应用较好的主要是 一1。但近年来 1 实验部分 研究发现，．1具有优 良的热稳定性，含能高，