β分子筛上甲苯与丙烯烷基化反应的研究.pdfVIP

第 26卷第 3期 化学反应工程与工艺 Vol26．No3 2010年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June 2010 文章编号 ：1001--7631(2010)03--0248--05 J5『分子筛上 甲苯与丙烯烷基化反应 的研究 王 岩 李建伟 李英霞 刘 瑶 (北京化工大学化工资源有效利用 国家重点实验室，北京 100029) 摘要： 采用等温固定床反应器，以单因素实验法考察了反应温度 (120～300℃)、甲苯与丙烯物质的量 比 (2～10)和液相空速 (6～170h_1)对烷基化反应 的影响，并基于正交实验设计综合考察了反应温度 、 甲苯与丙烯物质 的量 比和液相空速对烷基化规律及产物分布 的影 响。结果表 明；9|分子筛催化剂对 甲苯与 丙烯液相烷基化具有 良好的催化活性和选择性}较为适宜的烷基化反应条件为：温度 220℃、甲苯与丙烯 物质的量比8：1、液相空速 30h-。，在此条件下，异丙基甲苯总的选择性为97．69 ．其中。邻位异丙基 甲苯的选择性为4．99 关键词 ； 异丙基 甲苯 ；甲苯 ；丙烯 ；分子筛 ；烷基化 中图分类号 ： 0643．13 文献标 识码 ： A 异丙基 甲苯 (IPT)是重要的基本有机化工原料 ，目前工业异丙基 甲苯主要是采用 甲苯与丙烯或 异丙醇烷基化制得L1q]。主要生产工艺有 Monsanto／LummusCrast法 和 UOP—Hercules法[4]。 Monsanto／LummusCrast法以A1C1。络合物为催化剂 ，产物 中的问、对 、邻位异丙基甲苯的比例为 64：33：3。该法的优点是反应条件温和、邻位异构体的选择性低，但由于采用A1C1。为催化剂，存 在严重的腐蚀和污染 问题 。UOP-Hereules法采用磷酸／硅藻土催化剂，其烃化液的质量组成为问、 对、邻位异丙基 甲苯的比例为 23：33：44，再 以AIC1。为催化剂将大量的邻位异丙基 甲苯催化异构 化为对、问位异丙基 甲苯，使邻位异丙基 甲苯的质量分数达到工业分离的要求 。该法依旧存在 由 A1C1。引起的严重腐蚀和污染问题 ，同时，由于该法采用两步完成 ，因而工艺流程长 ，反应条件要求 高。由此可见，开发一种新的环境友好型异丙基甲苯合成路线是积极和重要的，其中最为关键的问题 在于研发高效和环境友好型的烷基化催化剂 ，这种催化剂应具有较低的邻位异丙基 甲苯选择性 ，这样 不但省去异构化工序，同时解决了污染和腐蚀问题 ，缩短流程降低成本。为此众多学者在此方面开展 了一系列研究，目前的研究主要集 中在分子筛催化剂上 ，如 HY、HZSM一5和 HZSM一12等口叫j。然 而，这些研究更多关注的是分子筛的合成和改性 ，很少有人对其工艺过程进行较为系统的研究。本研 究基于 口分子筛，在较宽广的范围内进行异丙基 甲苯烷基化合成条件及合成规律方面的考察 ，为该类 催化剂的进一步开发和工业化奠定应用基础。 1 实验部分 1．1 实验装置和方法 采用内径为 O10mm 的不锈钢等温固定床反应器 。 分子筛催化剂装填量2．0g，催化剂粒度为 0．3～O．45mm，硅铝比24，比表面积 521m。／g，孔径为0．73rim，使用前在N2保护下于400℃活化 5h。床层温度 由XMTA一7000型控温仪 自动控制，恒温时，床层温度波动在±1℃以内。 实验流程如图1所示 。主要由气路和液路两部分组成。气路部分用于分子筛的活化和管路吹扫， 液路部分包含甲苯和丙烯两路。实验时首先用甲苯置换整个管路，待管路 中的气体完全排净后，将系 收稿 日期 ：2010-02-I8}修订 日期 ：2010—04—14 作者简介 ：王 岩 (1983一)，女 ，硕士研究生 I李建伟 (1964一)，男 ，教授 ，通讯联系人 。E—mail：lijw(~mail．butt．edu．cn 第 26卷第 3期 王 岩等．卢分子筛上甲苯与丙烯烷基化反应的研究 249 统压力调至3MPa，并将催化剂床层温