不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 ·1032 · CHEMICALINDUSTRYANDENGNIEERING PROGRESS 2012年第 31卷第 5jiJJ 不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用 亢 宇，张明森，王洪涛，谢伦嘉，姜健准，郭 顺，邱 波，刘长城 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京 100013) 摘 要：利用面包圈状、棒状、高比表面积球状和空心球状 4种不同形貌的介孔材料作为载体负载甲基铝氧烷 和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆 (BuCp)制备负载型茂金属催化剂，并在2L不锈钢高压聚合釜进行高 压乙烯聚合小试试验。文中研究了4种反应器的组成、结构和微观形貌。扫描 电镜、小角x光粉晶衍射、氮气 吸附一脱附测试结果表明，4种不同形貌介孔材料在负载茂金属后仍然保持较好微观形貌及其特有的介孔材料孔 道结构，负载茂金属后反应器的孔结构参数较负载前有所减小，孔壁厚度有所增强，表明茂金属成功进入介孔 材料孔道中。元素分析结果表明，所得催化剂表面的Al元素质量分数范围为 16％~22％，Zr元素质量分数范围 为0．4％～0．7％。聚合试验结果表明，催化剂对 乙烯均聚和共聚的活性均优于当前工业用载体 955硅胶负载同样 茂金属后的乙烯均聚和乙烯和 己烯共聚的活性，其中空心球状介孔材料反应器为最适合 乙烯聚合的催化剂。 关键词：微观形貌；介孔材料；茂金属；乙烯均聚；乙烯与1．己烯共聚 中图分类号：TQ316-3 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2012)05—1032—07 Supportedmetalloceneontomulti—mOrph0IOgicaImesoporousmaterials forpolymerizationofethylene KANGYu，ZHANGMingsen，WANGHongtao，XIELunjia，JIANGJianzhun， GUOShun，QIUBo，LIUChangcheng (BeijingResearchInsitituteofChemicalIndustry，SINOPECChinaPetroleumChemicalCorporation Beijing100013，China) Abstract：Fourkindsofcatalystshavebeenpreparedbysupposed(一BuCp)2ZrC12andMAOontothe mesoporousmaterialswithdifferentmorphologiesincludingrod-like，sphere—like，doughnut—likeand hollow sphere—likeshapesfirstlyandsuccessfully．Thestructureandmoprhologyofthecatalystshave beensutdied．Andthecatalystshavebeeninvestigatedforthepolymerizationofethylene．Theresultof ethylene homopolymerization and ethylene／1一hexene copolymerization catalyzed by metallocene adduct catalyst confirmed that catalyst poss