不同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化.pdfVIP

第 25卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol25．No 1 20o9年 2月 Chemica1Reac“onEngineeringandTechnology Feb．2OO9 文章编号：1OO1—7631(2009)O1一O0l一07 不 同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化 王 刚 杨光福 徐春明 高金森 (中国石油大学重质油 国家重点实验室 ，北京 lO2249) 摘要 ： 利用气相色谱和质谱对重油在提升管催化裂化 中试装置上反应前后烃组成进行 了考察 ，探讨 了在 相近转化率时物料反应前后的烃组成变化特点 。结果表明，在优化条件下 ，重油 中大分子多环芳烃组分和 胶质中的链烷基和环烷基有效裂化生成烯烃和环烷烃 ，并使双环和三环芳烃分子落入到柴油馏分 ；烯烃和 环烷烃进一步发生芳构化和脱氢反应生成烷基苯 。优化条件下热裂化 的产物 C1和 Cz的产率 明显降低 ，催 化反应产物 C 和 C 的产率基本不变 ；重油馏分中大分子多环芳烃组分和胶质 中芳环之 间的桥链或环烷基 链 的断裂导致汽油馏分中cs～c 小分子产物明显增加 。烯烃的芳构化反应使 C 和 c8短支链 的芳烃产率 增加 ；柴油馏分 中烷基苯和多环环芳烃增加 ，而环烷烃和环烷基苯含量减少 。 关键词 ； 重油 ；催化裂化 ；产 品分布 ；烃组成 中图分类号 ； TE624．4 文献标识码 ：A 重油催化裂化 (RFCC)是我 国最主要的重油轻质化手段 ，提高催化裂化装置的轻质油收率或总 液收率对提高炼油行业的经济效益具有至关重要的作用。近年来 ，国内外出现的一批新的催化裂化技 术 ，如毫秒催化裂化 (MSCC)技术[、RxCat技术[2]、多产异构烷烃的催化裂化 (MIP)技术 [3]、 多区协控重油催化裂化 (MZCC)技术[4和两段提升管技术 [5等 ，都通过增加剂油比或提高反应温度 而获得合理的产品分布 。以往 的研究都集 中在反应器结构和工艺条件对产品分布的影响 ，对于增加剂 油 比和提高反应温度等优化条件下物料反应前后 的烃组成及其化学结构变化特 点鲜有研究。王刚 等 [6 利用提升管催化裂化 中试装置系统研究 了剂油比、反应温度和反应 时间对重油裂化产品分布影 响规律，在此基础上 ，本研究将利用气相色谱和质谱详细分析重油催化裂化优化反应工艺条件下产物 的变化，分析重油转化效率和轻油收率提高的根本原因，从而为重油催化裂化产品分布的优化提供理 论支持。 1 实验部分 1．1 原料与催化剂 典型的石蜡基重油作为催化裂化原料，性质见表 1。催化剂为 目前工业装置上常用的 LBO一16工 业平衡催化剂 ，该催化剂 的微反活性指数为 67。 1．2 实验装置与方案 本研究在提升管催化裂化中试装置上进行 ，其流程见 图 l。催化剂装藏量为12．o ，进油速率 为2．0kg／h，采用 自动控制 ，可模拟工业提升管催化裂化装置进行反应一再生连续运转 ，并且通过改 变进料喷嘴的高度实现不同反应时间的重油催化裂化反应规律考察。根据重油催化裂化工业装置常规 操作条件 ，确定对比基准实验条件 ，并根据优化工艺条件实验[6q 选择对 比实验条件 (优化工艺条件 I和 II)，具体实验条件见表 2。 收稿 日期 ：2008一O9一O3；修订 日期 ；2OO8—11—17 作者简介 ：王 刚 (1975一)，男，讲师，博士；高金森 (1963一)，男，教授，博士生导师，通讯联系人 。E_H1ail．jsga0@cu edu．cn 基金项 目；教育部科学技术研究重大项 目 (307OO8) 2 化学反应工程与工艺 20O9年 2月 表 2 实验条件和重油转化率 Table2 ExperimentaIcOnditiOlIsandc0nversionOfheavyoil 1．3 产物分析方法 反应产物经冷凝冷却系统分离成气体产物和液 体产物。气体产物采用 H