乙酰柠檬酸三丁酯合成工艺的改进.pdfVIP

第 27卷第 4期 化学反应工程与工艺 、bl27．NO4 2011年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2011 文章缡号：1001--7631(2011)O4___0374- 6 乙酰柠檬酸三丁酯合成工艺的改进 李 攀，王建设，赵建宏，王留成，宋成盈，徐海升 (郑州大学化工与能源学院，河南 郑州 450001) 摘要l以质量分数为 40％的甲基磺酸和质量分数均为 30％的对甲苯磺酸和氨基磺酸分别组成的混合物为催化剂， 采用柠檬酸和正丁醇酯反应后得到的柠檬酸三丁酯 (TBC)n接合成乙酰柠檬酸三二丁酯 (ATBC)，考察了酯化温 度及脱醇工艺条件对 TBC质量的影响。结果表 ¨月：在正丁醇与柠檬酸物质的量比为45：l，酯化温度 130℃，酯 化时问5．0h和催化剂用量为卡j檬酸质量的 】．5％条件下合成的TBC，在脱醇温度 125℃及脱醇时间20rain的条件 下，无须精制处理可直按用于乙酰化合成ATBC，在乙酸酐与TBC物质的量比为 1．4：I，反应温度为8O℃，反应 时间 1．5h的条件下，乙酰柠檬酸三 J酯的收率和纯度均达 99％以上。 关键词t柠檬酸三丁醋 乙酰柠檬酸三丁酝 甲基磺酸 对甲苯磺酸 氨基磺酸 中图分类号：TQ225．242；TQ426．7 文献标识码：A 乙酰柠檬酸蔓丁酯 (简称ATBC)是一种具有较大发展前途的无毒增塑剂，其合成一般采用柠檬酸先 与正丁醇酯化，得到柠檬酸三丁酯 (简称 TBC)，再同乙酸酐乙酰化而制得。谢春和等l1将‘后处理合格的 TBC和乙酸酐为原料，研究了硫酸氢钠、大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰柠檬酸i丁酯的过程， 发现在适宜条件下，两种催化剂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的收率可分别达到99．5％和99．8％，纯度人于 99％。丁斌等 J以对甲苯磺酸为催化剂，合成了柠檬酸三。r酯和乙酰柠檬酸三丁酯，ATBC收率 98．0％。 邓旭忠等[31州氨慕磺酸两步法催化合成乙酰柠檬酸三丁酯，乙酰化收率为91．3％。 一 卜述工艺为得到纯度高 和质 好的ATBC产晶，均足将酯化得到的TBC经碱洗、水洗、干燥和脱色后再与乙酸酐反应。由于该 工艺包括 TBC后处理和ATBC后处理过程，且乙酰化过程中需再次加入催化剂，导致单位质量产品原料 消耗、催化剂消耗、能耗及设备投资均显著增加，产品成本较高，冈此开发 ‘种‘酯化后得到的TBC无需 后处理精制而直接用于ATBC合成的工艺 (简称 “改进ATBC合成工艺”，下 )，对提高ATBC产品 的市场竞争力具有1常重要的意义。TBC的质量是决定ATBC质量的关键因素，也是本工作改进工艺的 关键区I素。影响TBC质量的因素有 TBC合成工艺巾柠檬酸转化率或 TBC收率、脱醇后 TBC的纯度及 TBC中残余的正丁醇含量等，而合成TBC和 ATBC的最重要的凶素之一是催化剂。日前丰要用的催化剂 有无机强酸类 (如浓硫酸4【J等)、无机_盐催化剂 (如NaHSO415】等)，有机酸类 (如对 甲苯磺酸2【．6J和氨基 磺酸pJ等)和固体超强酸与杂多酸类 (如D001．A1CI3[7]和 SA．2 )等。虽然浓硫酸催化效率高，但副反应 多，且对设备腐蚀严重，I-t前已逐渐被淘汰；采用固体超强酸、杂多酸和无机盐作催化剂因增加了产物后 分离工序而使牛产成本增加，而且固体酸类催化剂制备复杂等问题，导致其工业应用受到限制；有机酸类 催化剂是 日前合成TBC和ATBC中应用较多的一类催化剂，但单独使用时催化效率较低。因此，本工作 收稿日期：2011-03．02：修订日期：201I-08．17 作者简介l李 攀(1985．)，男，硕士研究生：赵建宏 (1963．)．男，教授，通讯联系人。E-mail：zhaojh@zzu．edu．cll 基金项 目l河南省科技攻关资助项ft(07210227002) 第27卷第4期 李攀等．乙酰柠檬酸三丁酯合成工艺的改进