多孔玻璃表面原位水热合成b轴取向MFI型分子筛膜.pdfVIP

第 30卷第 2期 化学反应工程与工艺 V_0l30．No2 2014年4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2014 文章编号：1001--7631(2014)02_ lO2_ 7 多孔玻璃表面原位水热合成b轴取向MFI型分子筛膜 彭 勇，李显明，张 林，王正宝 (浙江大学化学工程与生物工程学系，教育部膜与水处理技术工程中心，浙江 杭州 310027) 摘要：采用原位水热合成法，直接用四丙基氢氧化铵 (TPAOH)／四乙氧基硅烷 (TEOS)H／0合成液在具有 较大孔径 (约0．1m)的多孔玻璃载体表面合成b轴取向MFI型分子筛膜。考察了载体的放置方式对成膜的 影响，结果表明，将多孔玻璃完全浸入合成液中时，载体表面只能得到零星分布的MFI型分子筛晶体 而将 多孔玻璃部分浸入合成液中时，在液面以上的载体表面获得了b轴取向MFI型分子筛膜，靠近液面的载体表 面形成的 MFI型分子筛膜 比较致密。优化 了合成液 的配 比和合成时间，发现采用合成液配 比为 0．64TPAOH：1TEOS：165H2O时 165℃合成 3h，可以在多孔玻璃表面形成大面积连续的b轴取 向MFI型分子 筛膜。当合成时间延长至6h时，MFI型分子筛膜层连续致密，但呈现随机取向。 关键词：MFI型分子筛膜 取向膜 原位水热合成 多孔玻璃 中图分类号：TB43 文献标识码：A 沸石分子筛膜 由于具有规则的分子尺寸的孔道、 高的热稳定性以及抗腐蚀性等优点，因此得到了广泛 的研究。其 中MFI型分子筛膜 由于其孔道尺寸与许多 化学工业中重要的有机物质的尺寸相近，因此引起了 人们的广泛兴趣。MFI型分子筛晶体具有三维的立体 结构…，如图1所示，其孔道体系由0．56nmx0．53hi11 。 的直孔道和 0．55nmx0．51nli1的之字形孔道组成。 图1~ⅡI型分子筛晶体的孔道体系… 从该孔道结构可以看到，分子从b轴方向通过时 Figt1ThechannelsystemofMFIzeolitecystal 所经过的路程最短，沿 b轴方 向直孔道的孔径大于 a 轴方向上之字形孔道的孔径，对分子的传质阻力也较小。显然，当 b轴取向的MFI型分子筛晶体在 支撑体表面相互连生成膜 ，垂直于支撑体的b轴方向上的直孔道最为通畅，有利于分子的扩散。因此， b轴取向MFI型分子筛膜这一特殊结构的分子筛膜已经成为膜领域的研究热点[t-2o]。 原位水热合成法最先应用于b轴取 向MFI型分子筛膜的合成。Wang等[2】采用该方法，详细研究 了四丙基氢氧化铵 (TPAOH)／NaOH／四乙氧基硅烷 (TEOS)／H20体系的配比对所合成MFI型分子 筛膜的取 向的影响，得到了合成液组成与膜层取 向的关系 图，经过优化后 的合成液配 比为 0．32TPAOH：1TEOS：165H2O。采用该配方，可以在不锈钢片、铝合金片等致密载体表面得到连续致密 的b轴取向MFI型分子筛薄膜 ]。 收稿 日期：2013—05．30；修订 日期：2013—07—11。 作者简介：彭 勇 (1985一)，男，博士研究生；王正宝 (1966一)，男，教授，博士生导师，通讽联系人。E-mail：zbwang@zju．edu．cn。 基金项目：国家自然科学基金重点项目；浙江省自然科学基金项 目(R4090099)；浙江省科技厅项目(2009R50020)；中国博士后科学 基金项 目f201003718)。 第30卷第2期 彭 勇等．多孔玻璃表面原位水热合成b轴取向MFI型分子筛膜 103 但是，原位水热法对载体的要求较高，载体的表面平整度、表面基团等均对膜的取向有较大影响。 Zhang等[4】发现，在大孔氧化铝载体上直接原位水热合成时，所得到的MFI型分子筛膜呈现随机取向， 如果在其上涂覆一层平整的介孔二氧化硅层，则可以制备出b轴取向MFI型分子筛膜