对苯二甲酸加氢精制反应器的数学模拟.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 1期 化学反应工程与工艺 VoI24．N01 2008年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2008 文章编号：1001--7631(2008)O1一O54一O7 对苯二 甲酸加氢精制反应器的数学模拟 张少钢 。 周静红 隋志军 周兴贵 袁渭康 (1．华东理工大学化学工程 国家联合重点实验室 ，上海 200237； 2．中国石化催化剂上海分公司 ，上海 201208) 摘要 ： 分析了对苯二 甲酸加氢精制固定床反应器 的传质特性 ，在对反应器进行合理简化后，建立了对苯 二 甲酸加氢精制反应器的非均相一维平推流数学模型，对有关物性数据和模型参数进行了计算 。利用该数 学模型对工业装置对苯二 甲酸加氢精制反应器进行了模拟计算，计算了各组分沿反应器床层的浓度分布 。 模拟结果与实验数据相吻合 ，说明建立的数学模型是可信 的。 关键词： 对苯二 甲酸 ；加氢精制 ；固定床反应器 ；数学模型 中图分类号： TQ018 文献标识码： A 精对苯二 甲酸 (PTA)是聚酯工业的主要原料。对二甲苯 (PX)氧化法生产对苯二 甲酸 (TA) 的过程 中，粗 TA含有 (2～4) ×10 kg／kg的对羧基苯甲醛 (4一CBA)，不能直接用于与乙二醇进 行聚合生产聚酯 (PET)，工业上将粗 TA溶解于水中，在高温高压下，用钯炭催化剂进行加氢反应， 将副产物4-CBA还原成易溶于水 的对 甲基苯 甲酸 ，再经五个结晶器逐步降温降压结 晶，分离、干燥 得到4-CBA含量小于2×10 kg／kg的纤维级PTA[1]。工业上对苯二 甲酸加氢精制反应是在气液固 三相固定床反应器中进行 的，对苯二 甲酸加氢精制反应器是 PTA生产工艺 中的核心设备 ，国外对 PTA加氢反应过程及反应器进行了大量研究，反应器设计技术为国外专利商所垄断口 ]，因此开展 对苯二甲酸加氢精制反应器的研究 ，对于PTA生产技术的国产化具有重要意义。 近年来国内研究者在实验室间歇反应釜中对反应规律进行了一些探索。周立新等 认为本征反 应速率对氢和4-CBA浓度均为一级反应 以及其它一系列假设的基础上，拟合出了间歇釜 中加氢反应 的宏观动力学模型 ；并在宏观动力学模型基础上 ，按气液固三相反应的原理 ，建立 了包括液固传质阻 力在内的对苯二 甲酸加氢精制宏观动力学模型 ；按平推流流动模型和绝热反应器简化假设 ，建立 了 TA加氢精制固定床反应器数学模型；由建立的反应器数学模型计算 了反应器中绝热温差、氢气耗用 量和催化剂的装填量 。周静红等 在间歇高压釜中对 Pd／C催化剂上对苯二 甲酸加氢精制过程的对羧 基苯甲醛 (4一CBA)加氢反应进行了研究，采用幂 函数动力学模型拟合得到了接近工业反应温度的表 观动力学方程 ，得知4-CBA加氢反应的表观活化能为 28kJ／mol，对 4-CBA 的反应级数为l_23。 根据文献n。=报道 ，对苯二甲酸中的4-CBA加氢反应是包含串并联反应的复杂反应体系，本工作 在文献n嵋建立的复杂反应体系的基础上，建立 了TA加氢精制反应器数学模 型，并对反应器进行 了 模拟计算，为TA加氢精制反应器优化、设计提供依据 。 1 对苯二甲酸加氢精制反应器数学模型的建立 1．1 对苯二甲酸加氢精制反应器的特性分析及模型假设 在对苯二甲酸加氢精制反应器中，氢气在反应器顶部与 TA溶液接触溶解后进人反应器 ，由于在 收稿 日期：2007—08—30：修订 日期：2007—09—27 作者简介：张少钢 (1965一)，男，教授级高工。E-reAl；zhangshg@sfipLcom．cR 维普资讯 第 24卷第 1期 张少钢等． 对苯二甲酸加氢精制反应器 的数学模拟 55 高压下氢气在溶液中的溶解量