巯基改性毛发状聚苯乙烯微球的制备.pdfVIP

第 27卷第 6期 化学反应_T程与工艺 、，0l27．NO6 2011年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．20l1 文章编号：100l一7631(2011)06—0S67—0s 巯基改性毛发状聚苯乙烯微球的制备 杜赞玲，常 静，郑 娜，浦 群，曹 垫 (浙江大学化工系聚合与聚合物工程研究所 化学工程国家重点实验室，浙江 杭州 310027) 摘要t通过顺序添加 体到表面负载可逆加成断裂链转移 (RAFT)试剂的豫微米级单分散聚苯乙烯微球胶乳中， 采用紫外光引发制备了聚 Ⅳ_异丙基丙烯酰胺．b．聚 甲基丙烯酸缩水甘油酯 (PNIPA_b．PGMA)两嵌段毛发状聚苯乙 烯微球 。反应过程中，单体的转化率以及微球的粒径随反应时间基本呈线性增长，具有活性 自由基聚合的特征。 然后分别在酸性或碱性条件 F‘加入二硫代苏糖醇 (DTT)与嵌段高分子刷中PGMA 的环氧基 团反应，可制得表面 巯基含量高的毛发状单分散聚苯 乙烯微球，且酸性条件更利于引入巯基。 关键词：毛发状微球 高分子刷 可逆加成断链转移聚合 嵌段共聚物 巯基 中图分类号：TQ316．312 文献标识码：A 功能性毛发状微球具有广泛的应用前景，在吸附分离[1】、催化技术 】、信息能源 】、生物制药[7’s等 方面已有大量的基础研究及应用开发。表面带有巯基基闭的微球可以协助含二硫键的蛋白复性。通常利用 聚甲基丙烯酸缩水甘汕酯 (pGMA)与二硫代苏糖醇 (DTT)的开环反应，在微球表面引入巯基。但是普 通的实心 PGMA微球与 DTT反应时，由于其表 积小，在 DTT大大过量的情况下，单位质量微球表面 负载的巯基含量也不高 (222．4~tmol／g左右)9[1，而毛发状微球 由于表而带有高分子刷，反应面积大，更 容易富集巯基。但 由。-PGMA具有疏水性，在微球表面直接接枝PGMA高分子刷会导致毛发状微球在水 中的稳定性变差，因此可以考虑制各两嵌段的毛发状微球，在接枝PGMA之前，先接上温敏性的聚 Ⅳ．异 丙基丙烯酰胺 (PNIPA)高分了刷 ，可以增加微球的稳定性，而且 PNIPA上的异丙基同样可 以起到协助蛋 白质复性的效果 I【们。日前活性 自由基聚合常用方法为嵌段型毛发状微球的方法，包括光引发转移终止 自由 基聚合 (PlMP)、稳定氮氧 自由基聚合 (NMP)、原子转移 自由基聚合 (ATRP)以及可逆加成断裂链转移 (RAFT)聚合法…】。本研究拟采用活性 自由基聚合方法中的 RAFT法制备聚苯 乙烯微球表面的 · PNIPA-b—PGMA高分子刷，并通过微球表面 PGMA中环氧基闭与DTT的反应，将巯基基Ij]引入到微球表 面 。此微球可通过巯基与蛋 质中二硫键的作用，使失活的蛋rI恢复天然构象，且使用后的微球可以通过 离心进行回收lJ引。 1实验部分 1．1实验方法 实验用的表而负载RAFT的亚微米级单分散性聚苯乙烯 (PS)微球 (数均粒径 453．2nm，粒径分布 收稿日期：2011-04．11；修订 日期：2011．11．30 作者简介：杜赞玲 (1985．)，女，硕 ‘研究生：浦 群 (1967-)，女，工程师，通讯联系人。E．mail：puq@zju，educn 568 化学反应：I程与：J艺 2011年 12月 指数为 1．O1，RAFT试剂与 PS微球的物质的量之比为 1：20)和光引发剂为实验室 自制，制备方法参考文 亡。一sJm，、coo 献[131；N-异丙基丙烯酰胺 (N1PA)、甲綦丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和 DTT等均为分析纯。在阎含率 为 2％的表面负载 RAFT的PS微球胶乳中添加质量分数为2％的单体NIPA和质j荦}分数为 0．06％的光引发 剂，存紫外光照下引发聚合 (紫外灯功率为250W)，反应 l00rain得到表而接枝 PNIPA的毛发状PS微 球，离心后再次添加