甲醇水蒸汽制氢低铜催化剂制备及其性能.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 1期 化学反应工程与工艺 VOl24．NO 1 2008年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2008 文章编 号：1001—7631 (2008)00--029—06 甲醇水蒸汽制氢低铜催化剂制备及其性能 黄 冬 张志勇 崔 群 王海燕 姚虎卿 (南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009) 摘要 ： 采用浸渍法制备 了具有 较低铜含量 的 甲醇水蒸汽 转化制 氢Cu／ZnO／ZrO2／AI203催 化剂 ，并用X 射线衍射 (XRD)表征其性 能，考察 了 Zr含量对催 化活性 的影响 ，优选 出 Cu／Zn／Al／Zr物 质的量 比为 111／5．6／0．2的Cu1Zn1AI56Zr02催化剂。对 比实验 表明，Cu1ZnlAIs6Zro2用于 甲醇水蒸汽转化制 氢反应 活性与工业催化剂相 当，二氧化碳选择性高于工业催化剂 ；CulZnlAls．6Zro2催化剂 中 CuO质量含量仅为 16．87 ，只有工业催化剂 的三分之一。正交实验表明，CulZnlAIs6Zro2催化剂较为适宜的反应条件为 ； 温度245℃，水 ／醇 比1．5，液体质量空速 2h—i。经 100h连续实验 ，CulZnlAls．6Zro2催化剂对 甲醇蒸汽 转化反应活性稳定在 9O％左右。 关键词 ： 低铜催化剂 ；甲醇 ：氢气 ：蒸汽转化 中图分类号 ： 0643．361；TQ426．83 文献标识码：A 甲醇水蒸汽转化制氢技术具有原料易得 、工艺流程简单和成本较低等优点，受到企业和研究者广 泛关注 卜 ，尤其是将该技术用于车载燃料电池用氢方面的研究成为国内外开发的热点[5~7]。甲醇水 蒸汽转化制氢技术关键在于制氢反应催化剂，目前工业上使用 的催化剂是用共沉淀法生产的高铜含量 (CuO质量分率 50 )的 Cu／ZnO／A1。O。催化剂，正在开发研究的大多是改性铜系 (CuO质量分率 40 ～50 )催化剂[8 引。 本研究在文献 H的基础上采用浸渍法制备低铜含量 (CuO质量分率16．87 )的甲醇水蒸汽转化 制氢 Cu／ZnO／ZrO。／A1O。催化剂 ，考察 Zr含量对催化剂活性影响、催化反应工艺条件及催化剂稳 定性。旨在提高 cu／ZnO／A1。O。催化剂的低温活性，降低 甲醇水蒸汽转化制氢催化剂成本，也为燃 料电池用氢提供有价值的基础研究。 2 实 验 2．1 催化剂制备 按一定的Cu／Zn／A1／Zr物质的量 比配置 Cu (NO。)。，Zn (NO。)z和 Zr(NO。)混合溶液，加人 适量 A12O。粉末，80℃下浸渍 2h；在 120℃下干燥 2h；在 400℃下焙烧 7h；然后碾碎 ，过筛得 到20~40目催化剂备用 。制备的催化剂用 CuxZnA1Zrw表示，其 中 ， ， ，LU分别为Cu／Zn／A1／Zr 物质的量 比。采用 Bruker公司DADVANCEX射线衍射仪分析催化剂的晶相结构 。 2．2 催化剂活性评价 催化剂活性评价在 自制常压固定床反应装置中进行。在 012×600不锈钢反应器内装 3g左右催 化剂，用等体积石英砂混合装在反应器恒温段 。采用 甲醇水蒸汽气氛还原催化剂。 用WZR一50F2型微量注射泵将一定量甲醇水溶液通人汽化器汽化后进人反应器，待反应稳定后， 经六通阀取样进 SP6890气相色谱仪在线分析产物组成，采用热导检测器，40~60目GDX502作为色 收稿 日期：2007—10—08：修订 日期 ：2007一l1—16 作者简介：黄 冬 (1983一)，男 ，硕士研究生 ；崔 群 (1957一)，女 ，教授 ，通讯联系人 。E-mail：cuiqun@njut-edu·cn 维普资讯 30