离子液体催化脱除重整芳烃中微量烯烃.pdfVIP

第 25卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol25。No 1 20o9年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechno10gy Feb．2OO9 文章编号 ：10O1—7631 (2O09)O1一O93一O4 l研究简报 《 ≈ ≈ ≈ ； 离子液体催化脱除重整芳烃中微量烯烃 侯明慧 江正洪 翁惠新 施 力 (华东理工大学石油加工研究所 ，上海 200237) 摘要 ： 以室温离子液体作为催化剂 ，考察了间歇反应 中离子液体用量和反应时间等因素对脱 除芳烃 中微 摄烯烃的影响，并通过连续反应考察了离子液体的寿命 。结果表 明，在室温，离子液体用量 5 ，反应 10min的条件下 ，[bmim]Br_AICI3离子液体具有优 良的催化性能 ，芳烃 中微量烯烃脱 除率达到 g8％以上。 离子液体脱除烯烃催化反应机理是烷基化反应。 关键词： 离子液体 ；烯烃脱除}芳烃}催化 中图分类号 ： QO32．42 文献标识码 ： A BTx芳烃 (苯、甲苯和二 甲苯)是一级基本有机原料 ，主要 由石脑油重整和蒸汽裂解等工艺生 产，在石油产品中占有极其重要的地位 。但是芳烃产品中通常含有一定量性质活泼的烯烃杂质 ，这部 分烯烃杂质不但容易形成胶质影响芳烃产品的质量，还会对后续 的化工工艺过程产生不 良影响，从而 限制了芳烃产品的进一步加工和利用 。为了得到合格的化工原料并保证后续工艺顺利进行 ，必须将芳 烃 中的微量烯烃杂质深度脱除。 目前国内外炼油厂广泛使用的脱除工业芳烃中微量烯烃 的工艺主要有 加氢精制和 白土精制 [1]，但前者加氢反应深度不够 ，并造成芳烃损失 ，后者 因白土容易失活，而且只 能以填埋的方法处理失活后的 白土 ，对环境不利 ，因此 ，用对环境友好 的催化剂取代污染严重的白土 来脱除芳烃中的微量烯烃已经成为化工领域中的一个研究热点L2。]。室温离子液体是近年来化学化工 领域研究的热点之一 ，它是 由烷基季铵 阳离子 (RN ，PR 和 SR。+等)与复合 阴离子 (AlCl一， B 一和 PbF6一等)构成的在室温呈液态的复合熔盐，与传统的有机溶剂、电解质及催化剂相 比，离子 液体具有优异的化学和热稳定性 、蒸汽压低 、结构和酸性可调整产物以及电化学窗 口宽等特性 ，因而 作为催化剂已应用于很多反应[4]。本研究以离子液体为催化剂，考察间歇反应和连续反应对脱除芳 烃中的微量烯烃的影响，同时对反应机理了初步深入研究。 1 实验部分 1．1 离子液体的制备 在氮气保护下 ，将 甲基咪唑和溴代正丁烷按比例混合 ，70℃下恒温搅拌 回流反应 5h，减压蒸馏 出未反应的溴代正丁烷，得到无色的溴代1一甲基一3一丁基眯唑([bmim]Br)。将[bmim]Br和无水Alcl。 以物质的量 1：2混合 ，室温下搅拌合成得到溴代 1一甲基一3一丁基咪唑氯铝酸盐 ([bmim]Br-AlCl。)， 具体合成路线见文献[7]。 1．2 芳烃中的微量烯烃脱 除 实验原料为中国石化镇海炼化分公司工业重整装置 出来的未经白土精制的芳烃中间产品，溴指数 收稿 日期 ：2008一O6—18；修订 日期 ：2008—10一O7 作者简介 ：侯 明慧 (1982一)，女，硕士研究生；施 力 (1961一)，教授，博士，通讯联系人 。E—mai1：yyshi@ecust．edu．cn 94 化学反应工程与工艺 2o09年2月 为 1129，烯烃主要是 C6～C1O的长链烯烃。对反应前后芳烃中的烯烃含量，均用溴指数 的大小表 示。溴指数越大 ，表明芳烃 中烯烃含量越高。溴指数测定采用 电位滴定法，所用仪器为 LC一2溴价溴 指数测定仪。样品分析采用 Gc一112A气相色谱仪进行 ，条件为sE一3O色谱柱，长 5om，氢气流量为 20mL／min，载气氮气流量为 50mL／min，FID检测 ，检测器温度 24O℃，气化室温度 230℃；柱温 9O～2O0℃，升温速率 10℃／min，进样量为0．3 L，采用面积归一法定量。