第六章 氧.pptVIP

* 三氧化铬-乙酸酐氧化剂：芳环上的甲基被氧化成双乙酸酯，水解后得到芳醛。 * 6-4-3 其他碳氢键氧化剂 MoO5-吡啶-六甲基磷酰胺配合物（MoOPH）进行氧化 * PhSeBr-NaIO4氧化剂： * * * 过氧化氢可以氧化烯烃为环氧化物，常在水或与水混溶的溶剂中反应，通常反应较慢，但在金属催化剂的催化作用下，反应明显加快。催化剂有：三氧化钼、五氧化二钒 醇的过氧化物常用的是叔醇过氧化物，伯醇、仲醇的过氧化物易于重排分解。醇的过氧化物易于溶于有机溶剂，比过氧化氢稳定且易于处理。 * 环氧化反应中取代基较多的双键比取代基少的更易反应。富电子的双键比缺电子的双键易反应。 * 对于含烯丙醇结构的烯烃，在金属催化剂存在下，叔丁基过氧化氢可区域选择性或立体选择性的环氧化反应。 * 过氧化氢在碱性介质中产生过氧负离子，对α，β-不饱和羰基化合物的双键进行共轭加成式的环氧化反应。 * α，β-不饱和腈在过氧化氢碱性介质中，首先在氰基上加成，随之在双键上的环氧化反应得到环氧酰胺，叔丁基过氧化氢碱性条件环氧化α，β-不饱和腈可以得到环氧腈 * 过氧羧酸是最常用的环氧化试剂。是用相应的羧酸与过氧化氢反应制取。过氧羧酸大多不稳定，现用现配。 过氧羧酸与烯烃反应是合成环氧化物最简便的方法。尤其对孤立双键、单独用过氧化氢或过氧醇（不存在金属催化剂）不易被环氧化，而用过氧羧酸很容易反应，其环氧化烯