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2、 外来物的影响 增塑剂的加入使体系黏度降低，有利于取向极化，介电损耗峰移向低温。极性增塑剂或导电性杂质的存在会使 和 都增大。 * PVC lgtanδ 1.5 1.0 0.5 -100 0 100 T (℃) (a) 图10-几种高分子材料的介电损耗ε″与温度的关系 这是PVC加增塑剂的情况，当增塑剂浓度中等时会出现双峰，低温峰是增塑剂的Tg。高温峰是PVC的Tg。 * 频率和温度与力学松弛相似: T升高， ?增大 3、频率 T1 T2 T2 T1 ε0 ε∞ ε T1 T2 ωmax ω′max ω lgδ ω1 ω2 Tmax T′max T lgδ ω1 ω2 ω2 ω1 ε 图10－2介电系数和介电损耗与频率(a)及温度(b)的关系 （a） （b） * 思 考 题 非极性聚合物是否可以用介电松弛谱表征其分子结构特征 * 一、高聚物的导电机理 二、导电性的表征 三、影响导电性的因素 四、导电性高分子 §10.3 聚合物导电性能 * 高聚物主要存在两种导电机理： ①一般高聚物主要是离子电导。有强极性原子或基团的高聚物在电场下产生本征解离，可产生导电离子。非极性高聚物本应不导电，理论比体积电阻为1025Ω.cm，但实际上要大许多数量级，原因是杂质（未反应的单体、残留催化剂、助剂以及水分）离解带来的。 ②聚合物导体、半导体主要是电子电导。 一、高聚物的导电机理 * 电阻率（未特别注明时指体积电阻率）是材料最重要的电学性质之一。按将材料分为导体、半导体和绝缘体三类。 导体 0～103Ω.cm 半导体 103～108Ω.cm 绝缘体 108～1018Ω.cm以上 有时也用电导率表示，电导率是电阻率的倒数。 二、导电性的表征 * ①极性聚合物的导电性远大于非极性聚合物。 ②共轭体系越完整，导电性越好。 ③结晶度增大使电子电导增加，但离子电导减少。 ④“杂质”含量越大，导电性越好。 ⑤温度升高，电阻率急剧下降，导电性增加，利用这点可以测定 ，因为时 ～1/T曲线有突变。 （6） Mn增加使其电子电导增大 比较PE PAN 聚乙炔的导电性 三、导电性的表征 * 导电性高分子可分为以下三类。 ①结构型：聚合物自身具有长的共轭大键结构，如聚乙炔、聚苯乙炔、聚酞菁铜等，通过“掺杂”可以提高导电率6～7个数量级，一个典型例子是用AsF3掺杂聚乙炔。 ②电荷转移复合物：由电子给体分子和电子受体分子组成的复合物，目前研究较多的是高分子给体与小分子受体的复合物，如聚2-乙烯吡啶或聚乙烯基咔唑作为高分子电子给体。 碘作为电子受体，可做成高效率的固体电池。 ③添加型：在树脂中添加导电的金属（粉或纤维）或炭粒等组成。其导电机理是导电性粒子相互接触形成连续相而导电，因而金属粉的含量要超过50％。 四、 导电性高分子 * 聚对苯撑（PPP) 聚吡咯衍生物（PPy) 聚噻吩(PTP) 聚苯胺（PAn) 聚对苯撑乙炔衍生物（PPV) * ? 掺杂导电态的应用：电池、电色显示器件和超电容（super-capacitor）的电极材料、静电屏蔽材料、金属防腐蚀材料、电解电容器、微波吸收隐身材料、电致发光器件正极修饰材料、透明导电涂层、化学和生物传感器、导电纤维 ? 中性半导态的应用：电致发光材料、场效应管（）FET）半导体材料 目前存在的问题 加工性不好 稳定性不好 较难合成结构均一的polymer 发展方向 合成可溶性导电polymer 复合型导电polymer 超导 分子导电 光、电、磁多功能 五、 导电性高分子最新的应用： * 一、定义 二、静电的危害 三、消除静电的措施： 四、应用 §10.3 聚合物静电现象 * 任何两个固体，不论其化学组成是否相同，只要它们的物理状态不同，其内部结构中电荷载体能量的分布也就不同。这样两个固体接触时，在固-固表面就会发生电荷的再分配。在它们重新分离之后，每一固体将带有比接触或摩擦前更多的正（或负）电荷。这种现象称为静电现象。 高聚物在生产、加工和使用过程中会与其他材料、器件发生接触或摩擦，会有静电发生。由于高聚物的高绝缘性而使静电难以漏导，吸水性低的聚丙烯腈纤维加工时的静电可达15千伏以上。 一、 静电现象： * 二、静电的危害 静电妨碍正常的加工工艺； ?静电作用损坏产品质量； 可能危及人身及设备安全 * 绝缘体表面的静电可以通过三条途径消失： （1）通过空气（雾气）消失 （2）沿着表面消失 （3）通过绝缘体体内消失 因此可在三方面采取适当的措施，消除已经产生的静电。 三、消除静电的措施 * 1.将抗静电剂加到高分子材料中或涂布在表面。抗静电剂是一些表面活化