贾琼-仪器分析 7-电位分析法.pptVIP

第七章 电位分析法 ③ 电极反应 Hg2Cl2+2e 2Hg+2Cl- Hg2Cl2 2Hg2++2Cl- Hg22++2e 2Hg ④ 电极电位 ③ 电极反应 ②表达式 H+ (x mol/L), H2 (x Pa) | Pt ③反应 2H+ + 2e ? H2 ④电极电位 ② 电极电位 △?M ~ lg[H+] 玻璃膜电极电位 通常由纯二氧化硅制成的石英玻璃具有如下结构： ≡Si(Ⅳ)-O-Si(Ⅳ)≡ 当加入碱金属氧化物后，部分硅氧键断裂。 玻璃膜组成：SiO2:72%，CaO:6%，Na2O:22% 加入碱金属氧化物可使石英玻璃组分中的正四面体硅氧键断裂，使之在晶格中存在着体积小、活动能力强的Na+离子。当玻璃膜与水接触时，这些Na+离子被H+置换，在玻璃泡表面形成一层≡Si(Ⅳ)-O-H+，称之为水合凝胶层。 内部试液 内水化凝胶层 干玻璃层 外水化凝胶层 外部试液 10-4 mm厚 0.1 mm厚 10-4厚[H+]1m [H+]1s [H+]2s ?[H+]2m 抗衡离子 H+? ?[Na+] 基本是Na+ Na+? φd2 φd1 扩散电位是由于在玻璃膜中氢离子和钠离子浓度不同而引起的，扩散电位?D约为0。 ③ 特点 a