氧化还原滴定简化版（第5章）.pptVIP

三、K2Cr2O7法： 原理： 介质：HCL（不受CL-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ Cr2O72- + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 四、其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 2．溴量法 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 配制：KBrO3易提纯，直接配制法 标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-：Br- =1：5配制）代替 BrO3- + 5Br-（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 续前 3．铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4．高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 5．亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应 标定：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的H2SO4 1．滴定过程 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 续前 续前 续前 滴定突跃范围为：0.86V～1.26V 图示 滴定突跃范围为： 0.86V～1.26V 可逆电对氧化还原反应的电位计算 Ox1 + n1e Red1 Ox2 + n2e Red2 p2Ox1 + p1Red2 p1Ox2 + p2Red1 续前 续前 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.0×10-6mol/L→粉红色 2.0×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 例：淀粉 + I3－——深蓝色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 当被还原为时，深蓝色消失，因此， 在碘量法中，可用淀粉溶液作指示剂。 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 讨论 In（Ox） + ne In（Red） 续前 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 三、氧化还原滴定的终点误差 四、氧化还原的预处理 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 5.4 氧化还原滴定法的应用 一、碘量法 二、KMnO4法 三、K2Cr2O7法 四、其他氧化还原方法 一、碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：p