理想溶液 活度系数定义及其归一化.pptVIP

理想溶液 为了在计算液相混合物的组分逸度时，不再需要同时适用于汽、液两相的EOS 以理想溶液为基淮，从理想溶液的组分逸度来计算非理想溶液的组分逸度。 理想溶液 理想稀溶液——Henry 定律 若溶液的溶剂的组分逸度符合Lewis-Randall规则，那么溶质的组分逸度必定符合另一个规则——Henry规则 其中，Henry系数 并可以进一步得到理想稀溶液的其它性质 Lewis-Randall规则 、Henry规则都表明，理想溶液的组分逸度与摩尔分数成正比，但比例系数是不一样的，前者是体系 fi (T,P)，后者则是Henry常数 （真实的）稀溶液的溶剂和溶质分别符合Lewis-Randall规则和Henry规则(局部浓度；理想溶液和理想稀溶液作为模型，适用全浓度范围，原则上也没有必要区分溶剂和溶质 理想溶液模型的关系式，不仅表现在组分逸度上，其它性质也有简单的关系（理想溶液与理想稀溶液的关系式形式有所不同） 活度系数定义及其归一化 活度系数的对称归一化 定义活度系数 则： 从理想溶液的性质（纯组分性质、组成）和活度系数能得到真实溶液的性质 活度系数是溶液非理想性的度量 基于Lewis-Randall规则定义的活度系数（其参考态是与研究态同温、同压、同组成的理想溶液），习惯上称之为对称归一化的活度系数（或活度系数的对称归一化）。用对称归一化的活度系数计算混合物的组分逸度： 活度系数的不对称归一化 定义另一种基于理想稀溶液的活度系数 从理想稀溶液的性质（Henry系数+组成）和活度系数 也能得到溶液的性质 活度系数也能作为溶液非理想性的度量 基于Henry规则定义的活度系数（参考态是与研究态同温、同压、同组成的理想稀溶液），习惯上称为不对称归一化的活度系数（或活度系数的不对称归一化）。由不对称归一化的活度系数，得到了溶液中组分逸度的另一种计算方法 Henry常数不是常数； 纯组分逸度 仅是T，P的函数，与组成无关,并 ，但有时得不到数据。 用活度系数计算溶液的组分逸度时，主要根据溶液中的组分是否处于超临界状态来选择活度系数的归一化方法。 不同归一化的活度系数之间的相互联系 实际上活度系数主要用于计算液体溶液的组分逸度； 活度系数应与溶液的温度、压力及组成有关，由于 压力对于液相的影响较小，通常理成为温度和组成 的函数， ——活度系数模型 活度系数模型——超额吉氏函数 活度系数是真实溶液与理想溶液的组分逸度之比。若将真实溶液与理想溶液的摩尔吉氏函数之差定义为超额吉氏函数，则可以与活度系数联系起来 其它的超额性质 偏摩尔性质 与相应的摩尔性质 之间 的Gibbs-Duhem方程 Gibbs-Duhem 方程的应用——从一组分的偏摩尔性质计算另一组分的偏摩尔性质 混合焓 同一体系的超额焓就等于混合过程焓变化（简称混合焓），因为 活度系数模型 混合物的组分逸度计算方法： 混合物体系的性质计算 相平衡计算——解方程组： 解：分别计算两个均相二元混合物的性质。二元均相体系的自由度是3，题中已经给定了三个独立变量，即温度、压力和组成 （a）体系的压力较低，汽相可以作理想气体 理想气体与理想溶液模型 作业 常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的活度系数为 （ 是常数），则溶质组分的活度系数表达式 ？ 苯和环己烷液体混合物的无因次超额Gibbs函数可用 表示，且： 。请写出： （1）活度系数与组成的函数关系。 （2） 与组成的函数关系。 (3) 与组成的函数关系。 在低压和低蒸汽压条件下，可用分压代替组分逸度，即 用纯组分的蒸汽压代替纯态的逸度 理想溶液是一种简化的模型，使溶液的许多性质表现出简单的关系，如： 理想溶液是用途：（1）计算溶液的性质（简单体系；稀溶液的溶剂组分）；（2）作为计算非理想溶液的参考态（全浓度范围） 推导： 应用：原则能计算理想