原子吸收光谱法4.pptVIP

原子吸收光谱法 1、原子吸收光谱仪原理示意图 §2 基本原理 一、原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且辐射能量等于原子中的 电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态） 所需要的能量时，原子就从辐射场中吸收能量，产生共振吸 收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的 产生。 2)表征吸收线轮廓的参数 §3 原子吸收光谱仪 1、原子吸收光谱仪原理示意图 (1)火焰原子化器 火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，易于 操作，应用范围广。 缺点：原子化效率低，检测灵敏度低，火焰温度不易 控制，只能液体进样。 优点：绝对灵敏度高，检出达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 1、分析线：随空心阴极灯确定，查手册。 2、灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光强度的情况下， 尽量选用较低的灯电流，以延长空心阴极灯的寿命。 3、狭缝宽度：无邻近干扰线时，可选择较宽的狭缝，否则 选择较小的狭缝。 4、火焰 5、进样量（主要指非火焰方法）：最好能控制吸光度在 0.1-0.5，以免工作曲线发生弯曲。 1. 物理干扰（又固体效应）： 4. 火焰 (1)易原子化的元素: 选低温火焰(空气-氢火焰)。 As、Se等 (2)较难离解的元素: 选中温火焰(空气-乙炔火焰)。 Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Pb、Co、Mn等 (3)难离解的元素: 选高温火焰(氧化亚氮—乙炔)。 V、Ti、Al、Si等 (4)在火焰中易生成难离解氧化物的元素:选富燃火焰 Cr、Mo、W、V、Al等 (5)在火焰中易于电离的元素: 选贫燃火焰。K、Na等 §4 测量条件选择 §5 干扰及其消除方法 干扰 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 非光谱干扰 谱线干扰 背景干扰 大量基体元素存在（即总盐量增加）使测量信号下降。 原因：因物理性质（粘度、表面张力、溶剂、蒸气压、雾 化气压力）不同引起干扰 消除方法：(1)通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致。 (2)标准加入法或稀释法来减小和消除。 §5 干扰及其消除方法 §5 干扰及其消除方法 例如： PO43-与Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 2. 化学干扰 产生的原因：待测元素与试样中共存组分或火焰成分发生化 学反应，引起原子化程度改变所造成的干扰。 §5 干扰及其消除方法 (1) 原子吸收光谱分析中主要干扰来源； (2) 产生的原因是多方面的； (3) 典型的是待测元素与共存元素之间形成更加稳定的化合 物，使基态原子数目减少。 消除与抑制方法：加释放剂 保护剂 基体改进剂 消除办法： a. 使用高温火焰 b. 释放剂—优先与干扰离子反应，PO4 3-干扰Ca2+生成 CaP2O7，加La、Sr使Ca释放出来。 保护剂—生成稳定稳定的化合物，防止干扰元素与它 作用。如加羟基喹啉、EDTA。 基体改进剂—与基体形成易挥发的化合物，在原子化 前除去，避免与待测元素共挥发。 c. 增量法定量校正方法 §5 干扰及其消除方法 消除方法： a. 控制火焰温度 b. 加入电离缓冲剂（比被测元素有更低的电离电位） §5 干扰及其消除方法 （3）电离干扰 原因：基态原子电离； 该干扰造成火焰中待测元素的基态原子数量减少，使 测定结果偏低。 (2) 火焰温度越高，元素电离电位越低，元素越易电离。 4、光谱干扰 光谱发射和吸收有关的干扰，主要来自光源和原子化装置。 1）谱线干扰 产生的原因：共振线附近存在有非待测元素的谱线，或试样中待 测元素共振线与另一元素吸收线十分接近时，均会 产生谱线干扰。 消除或抑制方法：通过采用调小狭缝的方法。 §5 干扰及其消除方法 2）背景干扰 产生的原因：分子吸收和光散射引起的干扰。 分子吸收：原子化过程中生成的气态分子、氧化物和盐类分 子等对光源共振辐