第五章+锂离子电池正极材料2.pptVIP

§5.3.1具有α-NaFeO2型结构的材料 §5.3.2 具有尖晶石结构的LiMn2O4正极材料 § 5.3.3 具有橄榄石型的复合阴离子正极材料 § 5.3.4 其他正极材料 §5.3.2. 具有尖晶石结构的LiMn2O4正极材料 一、LiMn2O4化合物的结构 二、LiMn2O4正极材料的电化学性能 三、尖晶石LiMn2O4的容量衰减 四、材料的改性 一、LiMn2O4化合物的结构 尖晶石LiMn2O4的在每个晶胞中，有32个氧离子O2-，16个锰离子(Mn3+和Mn4+各一半)，8个锂离子Li+。 O2-离子呈立方最紧密堆积(ABCABC)，8个Li+占据四面体位置（8a）。l6个锰离子占据八面体位置(16d)，和氧原子构成[Mn2]O4框架. 二、LiMn2O4正极材料的电化学性能 放电过程中，当晶格参数略有不同的富锂B相与贫锂的A相共存时，锂离子的化学位在结构中与锂离子浓度无关，固形成电位平台，平台电压为4.14V。 当锂离子含量达到x=0.35时只有B相。 当x=0.5时电位下降至4.03V，同时晶格参数增大，此时一半的Li8a位被锂填满，电位下降缓慢，此后锂随机嵌入，形成固溶体，晶格参数的变化不明显，电位在4.03～3.9V。 当所有的8a位置被锂填满则电位急剧下降，进一步嵌锂将引起一级相变，锂离子开始填充16a的位置，立方晶体的尖晶石LiMn