☆第五章酸碱滴定法2.ppt

5.5 酸碱缓冲溶液 酸碱缓冲溶液在一定的程度和范围内可以稳定溶液的酸碱度，减小和消除因加入少量酸、碱或适度稀释对溶液pH的影响，使其不致发生显著变化。缓冲溶液在化工、分析化学、农业、生物化学和临床医学等领域都有十分重要的意义和应用。 5.5.1缓冲溶液pH的计算 （以浓度为cHA的一元弱酸HA及浓度为cA-的共轭碱为例。）： 将（4）和（5）代入HA解离常数的表达式中，得精确式：  计算方法: (1) 先按最简式计算[H+]. (2) 再将[OH-]或[H+]与cHA,cA-比较, 看忽略是否合理. 例： 0.040mol·L-1 HAc – 0.06mol·L-1 NaAc 先按最简式: 5.5.2缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液的缓冲作用是有限度的，在下列情况下，缓冲能力将消失： （1）加入的强碱（强酸）浓度接近于缓冲溶液中弱酸（共轭碱）的浓度 （2）缓冲溶液过度稀释 1 缓冲能力数学表达式： β=db/dpH=-dα/dpH β即为缓冲容量，物理意义： 使1L溶液的pH增加1个单位时所需强碱的量或使1L溶液减小一个pH单位时所需强酸的量。 β越大，缓冲能力越大。 缓冲容量β也可表示为： C=cHA+cA- （1）当cHA/cA-一定时，C（总浓度）越大， β越大。 （2） C（总浓度）一定时， cHA与cA-越接近， β越大。 （3）pH=pKa，即cHA=cA-=0.5c时， βmax=2.3× 0.5c= 0.575c 5.6 酸碱指示剂 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶 液pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互 关联。 5.6.1酸碱指示剂的变色原理： 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围：3.1--4.4，黄色变橙红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围：8－10，无色变红色。 以HIn表示弱酸型指示剂，共在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下 HIn + H2O = H3+O + In- KHIn = （[In-][H+] ） / [HIn] KHIn / [H+] = [In-] / [HIn] 从上式可以看出：指示剂的颜色转变依赖于比值[In-] / [HIn]。[In-]代表碱色的深度；[HIn]代表酸色的深度 5.6.2指示剂变色的pH范围 KHIn / [H+] = [In-] / [HIn] [In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色 [In-] / [HIn] = 1/10 时： 酸色，勉强辨认出碱色 [In-] / [HIn] = 10/1 时： 碱色，勉强辨认出酸色 指示剂变色范围： pKa ± 1 讨论：1指示剂的实际变色范围由人目测确定，与理论值pKa ± 1并不完全一致。 2不同的人对同一颜色的敏感程度有所不同，因此终点观测有不确定性。 常见酸碱指示剂列于p122表5-3中。 5.6.3 影响酸碱指示剂变色范围的因素 1指示剂的用量 2温度：温度变化引起指示剂解离常数的变化，变色范围因此而改变。 3中性电解质：增大溶液的离子强度，使指示剂的解离常数改变，指示剂变色范围因此而改变。 4溶剂：不同的溶剂具有不同的介电常数和 酸碱性，指示剂的解离常数和变色范围也因此改变。 5.6.4混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观 察。如混合指示剂甲基红+溴甲酚绿 5.0------5.1-------5.2 暗红 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐. 5.7酸碱滴定曲线 滴定曲线：溶液pH 随中和百分数（T%）变 化的曲线。 5.7.1强酸碱滴定 以0.10mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.10mol·L-1 HCl为例：1. 滴定前: [H+]=c(HCl)=0.1000mol·L-1 pH=4.30 sp时: [H+]=[OH-] pH=7.00 4. sp后:[OH-]=c(NaOH)(过量)， 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl  NaOH滴定HCl曲线图：（cNaOH=CHCl=0.1000mol/L） 2.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）（以强碱滴定弱酸为例） 滴定曲线如下图所示： 5.7.3直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判断（p130） 1滴定一元弱酸时，要求cspKa≥10-8 2滴定一元弱碱时，要求cspKb≥10-8 * 1若pH≤6，上式简化为式（7