第3章+化学平衡在滴定分析法中的应用.docVIP

第三章 化学平衡在滴定分析法中的应用 这章可以说是本书的重头戏。 刚一接触可能会一头雾水，但多看几遍，无非就是两三个内容：林邦误差公式、滴定可行性判据、条件电位。其中，可行性判据很有用，建议熟记；化学计量点的有关问题也要注意；再有滴定突跃、滴定误差。考试无非出四大滴定的计算，酸碱滴定很可能考混酸（书后24~30多题那种），熟记这个判据；沉淀滴定主要就是考察Ksp了，与无机会有联系；滴到某一点时的E求法要掌握（书上有例子），虽然只考最基础的。 本章公式很多，而本课程学习时间有限，因此公式推导过程一般了解即可；多元酸的滴定通常情况下不要求，只需了解判据；电子转移类的，非对称型不作要求，对称型也不要求误差。 （以上是小化情况，大化也许稍有不同） 书后部分习题解析( for reference ) 10.00mL θ= 0.5 [Cu2+] = 0.02×(1- 0.5)/(1+0.5)= 10-2.18 ∴pCu = 2.18 19.98mL θ= 0.999 [Cu2+] = 10-5.00 ∴pCu = 5.00 20.00mL θ= 1 Cu + Y = CuY lgβ’= lgβ- lgαY(H) = 18.80 - 8.44 = 10.36 K’CuY =[CuY]eq/([Cu][Y]) [Cu]=(C Cueq/ K’CuY)1/2 =(0.01/10-10.36 )1/2 = 10-6.18 pCueq = 6.18 20.02mL θ=1.001 [Y] = 0.02×(1.001- 1)/(1+1.001)= 10-5.00 [Cu]= C CuY/(β’[Y])= 0.01/1010.36 - 5.00 = 10-7.36 ∴pCu = 7.36 20.20mL θ=1.01 [Y]= 0.02×(1.01- 1)/(1+1.01)= 10-4.00 [Cu]= C CuY/(β’[Y])= 0.01/1010.36 - 4.00 = 10-8.36 ∴pCu = 8.36 2. θ= 0.5 [Mg]= 0.01(1- 0.5)/(1+ 0.5)= 10-2.48 θ= 0.95 [Mg]= 0.01(1- 0.95)/(1+ 0.95)= 10-3.59 θ= 0.99 [Mg]= 0.01(1- 0.99)/(1+ 0.99)= 10-4.30 θ= 0.998 [Mg]= 0.01(1- 0.998)/(1+ 0.998)= 10-5.00 θ= 1.00 [Mg]= 10-5.28 θ= 1.002 [Mg]= 10-5.55 θ= 1.01 [Mg]= 10-6.25 3. θ= 0.5 [I]= C°(1- 0.5)/(1+0.5)= 10-0.48 [Ag]= Ksp/[I]= 10-16.03/10-0.48 = 10-14.55 pAg = 14.55 θ= 0.999 [I]= C°(1- 0.999)/(1+ 0.999)= 10-4.30 [Ag]= Ksp/[I]= 10-16.03/10-4.30 = 10-11.73 pAg = 11.73 θ= 1 [Ag] = [I] = (Ksp)1/2 = 10-8.02 pAg = 8.02 θ= 1.001 pAg = 4.30 pAg = 6.00 ΔpAg = pAgeq–pAgep = 6.00–8.02 = -2.02 TE = [Ag](10-pAg–10pAg )/C = 0.002 % 4. eq : [Ag][Cl]= Ksp [Ag]eq = (Ksp)1/2 = (10-9.75 )1/2 = 10-4.875 ΔpAg = pAgeq – pAgep = 4.875–4.699 = 0.176 TE = [Ag](10-pAg–10pAg )/C = 0.0067 % 5. Ksp(AgCl) = 10-9.75 Ksp(AgI) = 10-16.03 第一计量点： [Ag] = [I] 0.08×50 = 0.2V V = 20mL [I]eq = (Ksp)1/2 = (10-16.03 )1/2 = 10-8.01 [I]/C2 = 10-8.01 /(0.08×50/70) = 10-4.