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第11章.电化学
任何化学电源(简称电池)都包括四个基本部分: (1)正极和负极: 由活性物质、导电材料和添加剂组成, 作用是参与电极反应和导电、决定电池电性能 (2)电解质:保证正负极间离子导电作用(有的参与成流反应) (3)隔膜:防止正、负极短路、但充许离子顺利通过 (4)外壳:主要作容器(除干电池锌作负极) 2、化学电源的分类 化学电源通常可分为四类: 原电池: 又称一次电池, 用于仪器及各种电子器件 如锌锰电池、锂电池、锌-空气电池 (2)蓄电池: 又称二次电池, 用于汽车起动、照明和点火 如: 铅酸蓄电池、镉镍电池 (3)贮备电池: 使用时借助动力源或水作用于电解质使电池激活. 如:镁氯化银电池、铅高氯酸电池 (4)燃料电池:又称连续电池, 其正负极本身不包含活性 物质, 将燃料(电极活性物质)输入电池能长期放电. 如:氢氧燃料电池、肼空气燃料电池 11.4有关电解的几个问题 11.4.1电解对化学的发展曾经起到重大的历史作用 11.4.2原电池与电解池的区别 11.4.3分解电压 11.4.4超电势 11.4.5电解的计算 电解的原理 电解:是借助直流电的作用而引起的氧化还原过程。它与原电池正好相反,是将电能转为化学能。 电解池( 槽)与电源负极相联有称为阴极,与电源正极相联的称为阳极。 电源负极输出电子,因此电解池的阴极上电子过剩;电源正极抽出电子,则电解池的阳极上正电荷过剩。 当电解池两极与电源相通时,在电场作用下,电解池中电解液的阳离子移向阴极,得到电子,发生还原反应;同时阴离子移向阳极,失去电子,发生氧化反应。 电解池中:阴极发生还原反应,是阳离子移向的极; 阳极发生氧化反应,是阴离子移向的极。 例1:配平反应方程式 ④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数,使得、失电子数目相同。然后,将两者合并,就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。 配平步骤: ①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。 ②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。 ③分别配平两个半反应方程式,等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。 例2:配平 ①×5+②得: ① ② 化简得: ①×28+②×3得 ② ① 例3:配平方程式 伏打电池 在CuSO4溶液中放入一片Zn,将发生下列氧化还原反应: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+,使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu,同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出,这是化学能转化为电能的结果。 (–) M1│M1n+(c1) M2K+(c2)│M2 (+) “ │”表示界面, “ ” 表示盐桥. Cu-Zn原电池可表示为: (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) Cu2+(1mol.L–1)│Cu (+) 或者 (–) Zn│Zn SO4(1mol.L–1) CuSO 4(1mol.L–1)│Cu (+) 气体要注明分压, 如 (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) H+(1mol.L–1)│H2(101kPa)(Pt) (+) 11.2.3电动势·标准氢电极·标准电极电势 1. 氧化还原电对 在氧化还原反应中,氧化剂与其还原产物,还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对 在一个电对中,氧化数高的物种称为氧化型 ,氧化数低的物种称为还原型。 氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。 (1)原电池及电极电势的产生 通过氧化还原反应将化学能直接转变成电能的装置叫原电池(Primary cell )。 组成:正负两个半电池(电极)及盐桥 Cu-Zn电池 正极 Cu2+/Cu 负极Zn2+/Zn 电池反应: 正极 还原反应 Cu2+ + 2e-→ Cu 负极 氧化反应 Zn →Zn 2++ 2e- 任何一个电极其电极电势的绝对值是无法测量的(如物质的H、G),但是我们可以选择某种电极作为基准,规定它的电极电势为零,通常选择标准氢电极(Standard Hydrogen electrode)
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