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第三章 理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征 ①由于剧烈搅拌、混合，反应器内有效空间中各位置的物料温度、浓度都相同； ②由于一次加料，一次出料，反应过程中没有加料、出料，所有物料在反应器中停留时间相同，不存在不同停留时间物料的混合，即无返混现象； ③出料组成与反应器内物料的最终组成相同； ④具有足够强的传热条件，温度始终相等； ⑤为间歇操作，有辅助生产时间。一个生产周期应包括反应时间、加料时间、出料时间、清洗时间、加热（或冷却）时间等。 对于给定的生产任务，即单位时间处理的原料量v0[m3.h-1]以及原料组成CA0[kmol.m-3]、达到的产品要求xAf及辅助生产时间t0、动力学方程等，均作为给定的条件，设计计算出间歇反应器的体积。 计算步骤： ①由式 计算反应时间t； ②计算一批料所需时间t； tT=t+t0 t0为辅助生产时间 ③计算反应器有效容积V； ①各组分的分子量 MA=80.5 MB=84 MP=62 V=v0 (t＋t0)=275.78×(2.97＋0.5)=956.92L 补充[例3.1-2] 以醋酸(A)和正丁醇(B)为原料在间歇反应器中生产醋酸丁酯(C)，操作温度为100℃，每批进料1kmol的A和4.96kmol的B。已知反应速率 ,乙酸和正丁醇的密度分别为960kg/m3和740kg/m3,求醋酸转化率xA分别为0.5、0.9、0.99时所需反应时间。 解：CH3COOH+C4H9OH→CH3COOC4H9+H2O A B C A的初始浓度计算：ＭＡ＝６０；ＭＢ＝７４ 可求出每批投料总体积为0.559m3 ③ 在横坐标上截取OA= t0 , 自A(-t0，0)做曲线OMN的切线MA，切点为M， 斜率 MD/AD=dCP/dt； MD＝CP , AD=t+t0 . 正好满足 　 切点M点的横座标对应的t即为最优反应时间。纵坐标对应的CP 则为最优反应时间时的产物浓度。 2、可逆反应的温度效应 可逆反应的温度效应与简单反应有明显的差别，可逆反应的速率要受到反应速率常数和化学平衡常数的双重影响。 对可逆吸热反应：T升高，k1增大，K也增大，净反应速率随温度升高而加快，最优操作温度的确定取决于催化剂活性及设备材质的耐热程度。 对可逆放热反应：T升高，k1增大，但K减小，此时反应速率受两种相互矛盾的因素影响，在较低温度下，反应远离平衡，动力学影响是其主要矛盾，反应速率随温度升高而加快；当温度较高时，K对反应速率的影响增大，反应速率主要受热力学平衡的影响，此时反应速率随温度升高而减小。即：可逆放热反应的速率随温度升高先增大后减小存在极大值。（见下图） 二氧化硫催化氧化反应速率与温度的关系 可逆放热反应速率与温度的关系 最优操作温度：对应于某一组成反应速率最大时的温度. 3.4、理想间歇反应器中的均相平行反应 3.4.1、平行反应反应物和产物的浓度分布 其主副反应的速率方程分别为： 以 为例 反应物A的总消耗速率： （1）当主、副反应级数相等时： 与简单反应相同 因 当主、副反应级数相等时，主、副产物浓度之比与反应物浓度无关,只有改变温度才能改变产物分布。 图3-14 的绘制：假设主、副反应均为一级不可逆反应. 积分上式可得： ① CA与t的关系： ② Cp与t的关系： 由 得 积分得： ③ Cs与t的关系： 由 得 积分得： ∵ 对零级反应: 对一级反应: 由（3-41）式以CB0kt 对 xA作图，见图3-8。过量浓度对反应结果的影响． 对二级反应: B不过量时： B过量时： 结论： （1）转化率较低时，过量浓度的影响不明显； （2）转化率较高时，过量浓度影响显著，原因：二级反应后期反应速率极低，若B 在反应初稍过量，反应后期CB将远大于CA，此时B 可视为大大过量，反应转化为拟一级。从而减少了后期转化所需的时间。 补充[例3.1-1] 　在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应 ClCH2CH2 OH ＋NaHCO3→HOCH2CH2OH ＋NaCl＋CO2 　　　　Ａ　　　　　Ｂ　　　　　　Ｐ　　　　Ｄ　　Ｓ 生产乙二醇，产量为20kg／h。使用15％(质量) NaHCO3水溶液及30％(质量)的氯乙醇水溶液作原料，反应器投料氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1∶1，混合液密度为1.02 kg／L 。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级，在反应温度下反应速率常数