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第二章、紫外-可见分光光度法 本章主要内容 　　　　　1、紫外-可见吸收光谱 　　　　　2、紫外-可见光度计仪器组成 　　　3、吸收光谱的测量-- Lambert-Beer 定律 　　　　　4、分析条件选择 　　　　　5、UV-Vis分光光度法的应用 第一节、紫外-可见吸收光谱 　　UV-Vis方法是分子光谱方法，它利用分子对外来辐射 的选择性吸收特性。 　　UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160 ~780nm。紫外—可见分子吸收光谱测定所用的仪器是紫 外—可见分光光度计，其测定波长范围为200 — 1000nm。 　　UV-Vis主要用于分子的定量分析，但紫外光谱(UV) 为四大波谱之一，是鉴定许多化合物，尤其是有机化合 物的重要定性工具之一。 第二节、光谱仪器 组成： 1.光源； 2.单色器； 3.样品容器； 4.检测器（光电转换器）； 　　　　　 5.信号显示器（ 电子读出、数据处理及记录） 1、光源 是一种有光谱特性的器件，理想的光源必须满足： ①在使用波长范围内有足够的辐射强度和良好的稳定性； ②辐射光是连续的，其强度不随波长的变化而发生明显的变化。 常用的紫外光源是氢灯或氘灯，波长范围为160--375nm， 同样条件下氘灯的辐射强度比氢灯大4倍左右。 常用的可见光源为钨灯或碘钨灯，使用的波长范围为350 ～1000nm。 近年来，碘钨灯因寿命长、强度大而代替了钨灯。 2、分光系统(单色器) 将由不同波长的“复合光”分开为一系列“单一”波长的 “单色光”的器件。 理想的100%的单色光是不可能达到的，实际上只能 获得的是具有一定“纯度”的单色光，即该“单色光具有一定的宽度（有效带宽）。 有效带宽越小，分析的灵敏度越高、选择性越好、分 析物浓度与光学响应信号的线性相关性也越好。 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜 　　常用的色散元件有棱镜和光栅。商品仪器多选用光 栅，因光栅可在整个波长区提供良好的均匀一致的分辨 能力，而且成本低，便于保存。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 其中最主要的分光原件为棱镜和光栅。 3、吸收池 除发射光谱外，其它光谱分析都需要吸收池。盛放 试样的吸收池由光透明材料制成。 ①石英或熔融石英：　紫外光区—可见光区—3?m； ②玻璃：　　　　　　可见光区（350-1000nm）； ③透明塑料：　　　　可见光区（350-1000nm）； ④盐窗（NaCl晶体）：红外光区。 4、光电转换器 　（1）光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号 的器件。 　（2）理想的光电转换器要求： 　　　 灵敏度高； 　　　　S/N大； 　　　　暗电流小； 　　　 响应快且在宽的波段内响应恒定。 5、信号显示器 　 由检测器进行光电转换后，信号经适当放大，用记 录仪进行记录或数字显示。 　　目前国产许多紫外—可见分光光度计的仪器都配置 有工作站和激光打印机，测定信号的记录、处理、打印 操作都可以通过工作站的计算机进行控制，工作较方便。 第三节、紫外—可见分光光度计 仪器的类型：按光学系统分为单波长和双波长 1. 单波长分光光度计 单光束 双光束（空间分隔） 双光束（时间分隔） 特点：双光束方法因光束几乎同时通过样品池和参比池， 因此可消除光源不稳产生的误差。 2. 双波长分光度计 特点：可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数 光谱、不需参比液、克服了电源不稳而产生的误差，灵 敏度高。 1．单波长单光束分光光度计 单光束分光光度计只有一条光路，通过变换参比池 和样品池的位置，使它们分别进入光路进行测定。 首先用参比溶液调透光率100％，然后对样品溶液测 量并读数。使用单光束分光光度计时，每换一次波长，要 用参比溶液校正透光率到100％，才能对样品进行测定。 若要做紫外—可见全谱区分析，则很麻烦，并且光源 强度不稳定会引入误差，此时可改用双光束分光光度计。 2．单波长双光束分光光度计 与单光束相似，不同的是在单色器与吸收池之