金属有机化学08 迁移插入以及配体上反应.pdfVIP

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2017-05-21 发布于北京
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金属有机化学08 迁移插入以及配体上反应.pdf

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迁移插入、消除反应配体上的反应胡爱国教学大纲背景知识金属有机化合物的定义及金属有机化学发展历史金属有机化合物中的结构和化学键化合价、氧化态、d 电子数、饱和度、有机配体、配位数和18电子规则空间点群（Point Group ）、立体构型价键理论（Valence bond Theory ）、晶体场理论（Crystal Field Theory ）分子轨道理论（Molecular Orbital Theory ）金属有机化合物的反应配合反应氧化加成反应和还原消除反应（Oxidative Addition Reductive Elimination ）迁移插入和消除反应（Migration Insertion Elimination ）、配体上的反应金属有机化学在高分子合成中的应用阴离子聚合反应(Anionic Polymerization) 配位聚合反应(Coordination Polymerization) 卡宾配合物和烯烃复分解聚合反应（Olefin Metathesis Polymerization ）交叉偶联反应及相关聚合反应(Cross Coupling Polymerization) 原子转移自由基聚合反应(Atom Transfer Radical Polymerization) 金属有机高分子化合物（新型功能高分子）迁移插入和消除反应 Migratory insertion/elimination is one of three fundamental transformation involved in organometallic compounds besides ligand substitution and oxidative addition/reductive elimination L M X + AB L M (AB) X (a) n n Maybe involved L M X L M (AB) X (b) n n in (a) and (c) AB L M X + L L M (AB) X (c) n n AB L Key point : • There is no change in the formal oxidation state of the metal unless AB is an alkylidene or alkylidyne. 迁移插入和消除反应 Four types of MigIns in respect of regio-chemistry 1,1- insertion 1 1 2 Example: CH3 PMe3 OC CO