腐蚀 第6章 自然环境中金属的腐蚀1.ppt

第6章 自然环境中金属的腐蚀 淡水和海水腐蚀 大气腐蚀 土壤腐蚀 微生物腐蚀 6.3 大气腐蚀 3、大气腐蚀的分类 金属表面上水膜的形成 水汽膜的形成 毛细凝聚 吸附凝聚 化学凝聚 湿膜的形成 H2S气体易在干燥大气中引起钢、黄铜、银的变色，而在潮湿大气中会加速钢、镍、黄铜，特别是铁和镁的腐蚀。H2S溶于水中能使水膜酸化，并增加水膜的导电性，使腐蚀加速。 NH3极易溶入水膜，增加水膜的pH值，这对钢铁有缓蚀作用，可是对有色金属不利，尤其对铜影响很大。对锌、镉也有强烈的腐蚀作用。 HCl是一种腐蚀性很强的气体，溶于水膜中生成盐酸，对金属的腐蚀破坏甚大。 1、覆盖层保护 2、金属镀层保护 3、电化学保护 4、处理土壤，减少其浸蚀性 防止土壤腐蚀的措施 金属在大气自然条件下的腐蚀称为大气腐蚀。 大气腐蚀的分类 1、大气的组成 地球表面上自然状态的空气称为大气。大气的组成是一种复杂的混合物。从全球范围看，它的主要成分几乎是不变的。 2、大气杂质的典型情况 按地理和空气中含有微量元素的情况可以分为工业大气腐蚀、海洋大气腐蚀和农村大气腐蚀。 按气候条件分类可以分为热带大气腐蚀、湿热带大气腐蚀和温带大气腐蚀。 按水汽在金属表面的附着状态分类的，即根据金属表面的潮湿程度可把大气腐蚀分成三类： 干大气腐蚀 潮大气腐蚀 湿大气腐蚀 金属的表面在潮湿的大气中会吸附一层很薄很薄的湿气层即水膜，当这层水膜达到20~30分子层厚时，就变成电化学腐蚀所必需的电解液膜。所以在潮和湿的大气条件下，金属的大气腐蚀过程具有电化学腐蚀的本质，是一种液膜下的电化学腐蚀，是电化学腐蚀 的一种特殊形式。 大气腐蚀机理 金属表面上的水膜 肉眼可见水膜的形成：当空气相对湿度达到100%时可以在金属表面上形成肉眼可见的水膜，水沫或雨水直接降落。在湿度低于100%也可容易形成水膜，如图8-2所示。 肉眼不可见的较薄水膜的 形成：相对湿度低于100% 而温度高于露点时，金属表 面上也会由于毛细凝聚、吸 附凝聚、化学凝聚而形成极 薄的水膜。 干大气腐蚀：金属表面上没有水膜，仅有几个分子厚的吸附膜，不具备电解质溶液的性质，属于化学腐蚀中的常温氧化。这个反应速度很小。 潮大气腐蚀：相对湿度低于100%。金属表面上有一层肉眼看不见厚度在100nm~1?m左右的水膜。属于电化学腐蚀。氧容易通过水膜，而金属离子的水化过程因缺少水分而非常缓慢。因此，阳极过程成为腐蚀的主要控制步骤。 湿大气腐蚀：此时金属表面上有一层肉眼可见的水膜，属于电化学腐蚀。因水膜厚度增加后氧扩散到阴极变得困难，金属溶解较容易。 干 潮 湿 全浸 1、阴极过程：氧的扩散速度控制着阴极上氧的去极化作用速度。随着液漠减薄，阴极电流密度是逐渐加大的。 大气腐蚀的电极过程 2、阳极过程 随着金属表面电解液膜的减薄，大气腐蚀的阳极过程的阻滞作用增大。（铜）原因：薄液膜时金属离子水化过程较难；或氧易于促使阳极钝化现象使阳极过程受到强烈的阻滞。 液膜减薄 水化困难： 氧浓度↑ { 极化增大 → 腐蚀速度↓ { 促进钝化 → 腐蚀速度↓ 钝化前促进腐蚀 → 腐蚀速度↑ ?氧、水蒸气和二氧化碳 1、大气相对湿度的影响 金属腐蚀临界相对湿度： 不同物质或同一物质的不同 表面状态，对大气中水分的 吸附能力不同，当空气中相 对湿度达到某一临界值时， 水分在金属表面形成水膜。 从而使腐蚀速度大大上升。 如图所示。该值受大气杂质 的影响较大。 影响大气腐蚀的因素 常用金属的临界相对湿度：Fe 65%、Zn 70%、Al 76%、Ni 70%。该湿度与金属表面状态有关，表面越粗糙、裂缝与小孔越多时，其临界湿度越低。在含有大量工业气体、易吸湿的盐类、灰尘、能使临界湿度降低很多。 大多数金属和合金存在着两个临界相对湿度。第一临界湿度的出现，主要是因为金属表面上出现了腐蚀产物，而这一湿度值取决于大气中水分含量和SO2的比例；第二临界湿度则取决于腐蚀产物吸收和保持水分的性能。 2、温度和温度差的影响： 温差影响比温度影响大，温差影响着水汽的凝聚，和水膜中气体和盐类溶解度。在“干燥空气封存法”中昼夜温差不大于7℃。 3、大气污染物质： 含硫化合物SO2、SO3、H2S、含氮化合物、氯、含碳化合物、灰尘、ZnO粉、NaCl、CaCO3、氮化物粉、煤粉。 气体中以SO2影响最为严重，主要由石油、煤燃烧生成，铁与锌在SO2气氛中的腐蚀速度和SO2