第五章重排反应3,4节1.pptVIP

Sommelet-Hauser重排的用途 制备邻甲芳基化合物 二、Cope重排 1,5-二烯类化合物受热时发生[3,3] ?键迁移重排，得到另一双烯丙基衍生物的反应称Cope重排反应。 Cope重排的应用 制备大环化合物 制备d-不饱和醛或1,6-二羰基化合物 三、Fischer吲哚合成法 醛或酮的苯腙和ZnCl2共热时，则失去一分子氨而得到吲哚的反应称为Fischer引哚合成法，是合成吲哚衍生物的重要方法。 90% * 第三节 从杂原子到碳原子的重排 一、Stevens重排 ?-位具有吸电子基的季铵盐在强碱作用下,脱去一个?活泼氢生成叶立德,然后季氮上烃基进行分子内1,2-迁移,生成叔胺的反应,称Steven 反应. 为分子内重排; 迁移基构型保持 在烯丙基季胺盐中,由于叶立德中负离子直接与乙烯基相连,出现离域作用,得1,2-迁移和1,4-迁移的混合物. Stevens重排为立体专一反应. Stevens重排的应用 由季铵盐制得?烃基叔胺 制备芳烃 制备缩环或螺环化合物 二、Sommelet-Hauser 重排 苄基季铵盐在强碱催化下,重排成邻位烃基取代的苄基叔胺的反应称Sommelet-Hauser 重排. Sommelet-Hauser与Stevens重排 共同点： 季铵盐?负碳季铵内翁盐?重排 79%