周公度第四版结构化学第四章_分子的对称性.ppt

具有I4 轴的分子经过 I41的操作 CH4 分子中三个相互垂直相交的 I4 轴 转900 I4 4.1.4 旋转反映操作(?n )和映轴 Sn 这也是一个复合动作：先绕轴旋3600/n（并未进入等价图形），接着按垂直于轴的平面 ?h 进行反映（图形才进入等价图形）。对应的操作为： 对于Sn群，当n为奇数时，有2n个操作，它由Cn和?h组成；当 n 为偶数而又不为4的整数倍时，有n个操作，Sn 群可看成由有Cn/2 与 i 组成；只有S4是独立的对称操作（严格讲应是 S4n 为独立的对称元素），它包含的对称操作有： 独立的元素 σh C2 1 3 2 S2= i 示意图 旋转90° 反映 相互等价 仍代表 H CH4的四重映轴S4及旋转反映操作 映轴与反轴的关系： S2＝ i S3＝?h + C3 S4独立 S1＝ ? ＝ I2 ＝ I1 ＝ I6 ＝ I4 ＝ I3 S6＝ C3 + i In= Sn/2 n为偶数但不为4的倍数 In= S2n n为奇数 In= Sn n为4的倍数 由上可见，反轴和映轴是相通的，对它们只要选择一种即可。 通常对分子的对称性，用Sn较多；对晶体对称性则用In。 为了统一，我们主要用反轴In。 恒等操作 绕Cn轴按逆时针方向转3600/n 通过镜面反映 按对称中心反演 绕Sn轴转3600/n，接着按垂直于轴的平面反映 绕In轴转3600/n，接着按中心反演 E C1n σ i S1n=σC1n I1n= i C1n -- 旋转 镜面 对称中心 映轴 反轴 E Cn σ i Sn In 基本对称操作 基本对称操作 符号 对称元素 对称元素符号 对称元素和对称操作 4.2 对称操作群 对称元素的组合 一个分子具有的全部对称元素构成一个完整的对称元素系，和该对称元素系对应的全部对称操作形成一个对称操作群。 连续做两个对称操作即和这两个元的乘法对应。若对称操作A,B,C,…的集合G={A,B,C,…}同时满足下列四个条件，这时G形成一个群。 4.2.1 群的定义 群是按照一定规律相互联系着的一些元(又称元素)的集合，这些元可以是操作、数字、矩阵或算符等。 在本章中群的元均指对称操作或对称操作的矩阵。 群的定义 对于一个集合G｛A,B,C,…}，定义一个叫乘法的二元运算，满足下列四个条件，则G形成一个群。 4.2.2 群的乘法表 以NH3分子为例 ?a x y ?c ?b 写出所有对称操作：表头，表列 对称操作乘法表中行列交点上的元素代表先实施行动作，再实施列动作。一般情况下，行施的次序是不可交换的，相当于一般情况下算符的不可对易。 如果知道群的元素为n，其所有可能的乘积为n2，则此群被完全而唯一地确定。n为群的阶数。 把群元素的乘积列为表，则得到乘法表。设列元素为A，行元素为B，则乘积为AB，列×行。行元素B先作用，列元素A后作用。 群的乘法表 以NH3分子为例 2. 写出：EA=AE=A 3. 写出： 群的乘法表 ?a ?c 1 3 2 ?a ?c 3 1 2 ?a ?c 1 2 3 ?a ?c 群的乘法表 4. 写出： 同理： 5. 填入表格 同理： 群的乘法表 ?a ?b 1 3 2 ?a ?b ?a ?b 3 2 1 ?a ?b 2 3 1 群的乘法表 6. 写出： 同理： 7. 填入表格 同理： 群的乘法表 8.填入表格 两实操作和两虚操作的乘积都是实操作；一实一虚的乘积为虚操作。 同理： 4.3 分子点群 4.3.1 分子点群的分类 每个分子都有一定的对称性，所具有的全部对称元素构成一个完整的对称元素系，与对称元素系对应的全部对称操作的集合构成一个对称操作群。下面介绍化学中常见的各种类型的分子点群。按分子中有无对称轴或对称轴的多少，可分为： 无轴群 单轴群 双轴群 多面体群 (1)无轴群（非真旋轴群）: 包括C1 、Cs 、Ci ， 这类点群的共同特点是只有虚轴。 C1群： Ci 群: E i 只有对称中心 Cs 群 : E σh只有镜面 上一内容 下一内容 结束放映 第4章 分子的对称性 对称性的概念 对称性普遍存在于自然界。 例如五瓣对称的梅花、桃花，六瓣对称的水仙花、雪花（轴对称或中心对称）；建筑物和动物的镜面对称等