合成材料用助剂20161.ppt

烷基化：将异丁烯在烷化中和反应釜中与对甲酚于70℃进行反应； 中和：反应结束后用碳酸钠中和至PH为7， 水洗： 重结晶 离心机过滤 熔化、水洗 重结晶 过滤、干燥 抗氧剂2246 * 酚类抗氧剂属于链终止型抗氧剂，其抗氧功能来自于分子中的酚羟基氢原子比聚合物链上的氢原子更容易被烷基过氧化物自由基提取，而其转化产物是具有共轭结构的稳定芳氧自由基，不会进一步发生自由基链反应，从而终止了一个聚合物自动氧化链的增长： 基于上述机理，酚类抗氧剂也称为“氢给体链终止型抗氧剂”。 * 酚类抗氧剂的抗氧效能与邻、对位取代基的结构和性质密切相关： (1) 取代基的推电子性增大，抗氧效能增强。这是因为取代基推电子性增大既可使酚羟基氢原子更容易被提取，由可使其转化产物芳氧自由基更稳定。 (2) 邻位取代基的空间位阻增大，抗氧效能增强。这是因为邻位取代基空间位阻增大可降低转化产物芳氧自由基提取聚合物链上氢原子的活性。 * 2. 胺类抗氧剂 胺类抗氧剂也属于链终止型抗氧剂。仲芳胺类抗氧剂的抗氧功能与酚类抗氧剂相似，来自于分子中的氨基氢原子也比聚合物链上的氢原子更容易被烷基过氧化物自由基提取，而其转化产物也是具有共轭结构的稳定二芳氮自由基，不会进一步发生自由基链反应，从而终止了一个聚合物自动氧化链的增长： 因此，仲芳胺类抗氧剂也属“氢给体链终止型抗氧剂”。 主要产品（对苯二胺、羟胺缩合物） 防老剂4010NA 具有优良的抗氧、抗日晒龟裂和抑制铜、锰等有害金属离子的作用。主要用于橡胶制品中。 防老剂4010 防老剂4020 作为辅助抗氧剂．常用的硫代酯有两个品种，抗氧剂DLTDP与DSTDP。 3.硫代酯与亚磷酸酯 亚磷酸酯 光稳定剂 凡是能够抑制光老化，延长它的使用寿命的物质都称为光稳定剂。 各种高分子材料，特别是无色透明制品，在使用过程中由于日光照射（主要是紫外线）的影响，会引发自动氧化反应而导致聚合物的降解，使制品的外观和物理机械性能劣化，这一现象称为光老化或气候老化。 光老化或气候老化 能够吸收和反射紫外光；大部分颜料和无机填料。 能够强烈地吸收紫外线，将其转变成无害的热能形式释放出来。 将吸收能量的激发态聚合物分子的激发能消除，使聚合 物分子返回低能状态； 有机镍化合物。 捕获聚合物分子受 到光辐射而离解出 的自由基，使其成 为稳定的化合物； 受阻胺（哌啶系、 咪唑烷酮系）。 光 稳 定 剂 光屏蔽剂 紫外线吸收剂 猝灭剂 自由基捕获剂剂  光稳定剂的种类 含一个羟基：吸收290～380nm的紫外线，几乎不吸收可见光 ； 含二个羟基：吸收300～400nm的紫外线，吸收一部分可见光，相容性不如一个羟基的。 例 二苯甲酮类 X Y C O O H O R z X: H, OH Y: H, OH, OCH 3 Z: H, SO 3 H, COOH R: C 2 - 12 应用最广的一类紫外光吸收剂 光稳定剂的选用： ? 根据聚合物对紫外线的敏感波长，选用在此波长范围内吸收能力尽可能高的光稳定剂。 ? 光稳定剂与其它添加剂的相互配合作用。 ? 光稳定剂的用量与其本身的效能和制品的薄厚有关。 ? 考虑光稳定剂的毒性。 热稳定剂 为防止塑料在加工和使用过程中由于受热而引起降解所加入的助剂称为热稳定剂。主要用于聚氯乙烯。 PVC塑料遇到难题 在PVC的加工过程中，其加工温度高于其分解温度。 PVC塑料在160℃以上才能加工成型。而在120℃－130℃时，开始加热分解，释放出HCl气体， ~CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH~　＋　3HCl 解决方法：在PVC中含有少量的铅盐、金属皂，酚，芳胺等杂质时，不影响其加工和应用，又能延缓其热分解的作用。 聚氯乙烯工业与热稳定剂工业相互并存，缺一不可。 ~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~ Cl Cl Cl 热稳定剂的功能: 1. 能置换高分子链中的活泼原子，以得到更稳定的化学键 2. 捕获HCl 3. 与不饱和键能够加成 4. 抑制聚烯的氧化、交联 5. 对材料有亲和力、无毒或低毒 6. 不与其它添加剂反应 作用原理：置换活泼Cl，引入酯基烯丙基位置上基团的稳定性，捕获HCl，分解过氧化物，捕获游离基的作用。 抑制聚合材料的热降解 抑制制品的着色 HY可与双键加成 制备： 代表物： 二月桂酸二丁基锡 润滑性和加工性都较好，但热稳定性和透明性