Ce-sol-／AI2 O3催化合成乙酸正丁酯的研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 33卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2016年 3月 SPECIALITY PETR0CHEMICALS Ce—sol一／AI2O3催化合成乙酸正丁酯的研究 田志茗 ，项晓宇 (齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006) 摘要 ：以拟薄水铝石在500℃焙烧制取的 Alz0s为载体 ，利用 Ce(SO )z-HSO 溶液浸渍法用对 y-A1。O。改 性，制备 Ce-SO~一／AlzO。固体催化剂。通过 X射线衍射 (XRD)、红外光谱 (IR)、扫描电镜 (SEM)、N。吸附一脱 附等分析方法对催化剂进行 了表征。结果表 明活性组分的负载对载体 AI0。的结构产生 了较大的影响，由 原来的片状结构变为粒状结构，BET表面积 由原来 314．3m ／g增大到 346．3m。／g。颗粒堆积后产生介孔范 围的孑L道 ，平均孔径约为5．29nm。将 Ce-SO~一／Alz0。催化剂应用于催化合成乙酸正丁酯具有 良好 的催化活 性，在 (冰乙酸)： (正丁醇)一1：1．0、m(催化剂)：m(冰乙酸)一0．05：1、反应 3h条件下，酯化率可达 93．42 。 关键词 ：拟薄水铝石 活性 Alz0。 硫酸高铈 催化 酯化反应 中图分类号：TQ225．24 1 文献标识码 ：A 乙酸正丁酯是一种无色透 明的可燃性液体， 将硫酸高铈溶于0．5mol／L硫酸溶液 中，配制成 可用作食用香料，也可作清漆、人造革 、塑料等的 Ce(SO)z—HzSO 饱和溶液 。将活化处理后 的活 溶剂[1]。传统的方法是利用浓硫酸做催化剂制备 性氧化铝加入到 Ce(SO )2-H SO 溶液 中浸渍 乙酸正丁酯，该法存在腐蚀设备、副产品多、后处 12h(按 lg活性氧化铝固体物用15mL溶液浸 理繁琐、容易污染环境、产率低等缺点 ]。随着人 渍)。将浸渍后 的试样在100℃烘干，在350℃焙 们的环保意识的提高，利用 固体酸催化剂代替浓 烧4h，即制得 改性活性氧化铝催化剂 ，用 Ce— 硫酸催化合成乙酸正丁酯成为必然趋势 ，如 ：强酸 Soj一／AlO。表示 。 性离子交换树脂 引、炭基 固体酸Ⅲ、负载型杂多 1．3 催化剂的表征 酸[5_6]、新型稀土固体超强酸啪等。拟薄水铝石及 利用 D8一FOCUs-X射线衍射仪对催化剂及 其衍生物 7一Al。O。目前广泛用于催化剂、催化剂 载体 的晶相进行分析，CuKa靶 ，陶瓷 X光管。 载体、分子筛及吸附剂等领域 ，而 7一A1。O。由于具 使用 PE公司 Spectrum OneB型红外光谱仪进 备多孔性、高比表面积、良好的吸附性、热稳定性、 行 IR检测 ；采用 日本 HITACHI公司 S-4300场 活性位分散均匀等特性而被称为活性氧化铝 ，是 发射扫描电子显微镜观察催化剂 的形貌变化 ，利 一 种理想 的多功能材料[8]。研究表 明，7一Al。O。 用美国麦克公司ASAP2405型物理吸附仪对催 具有较好的表面酸碱性质 ，在氧化铝结构 (表面) 化剂的吸附脱附性能进行分析。 引入某种离子对 一AlO。的相变和烧结具有较明 1．4 乙酸正丁酯的合成 显的影响。笔者将拟薄水铝石经高温焙烧制备