Cs改性CoAPO-5分子筛催化对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 32卷 第4期 精 细 石 油 化 工 2015年 7月 SPECIALITYPETR0CHEMICAI Cs改性 CoAPO一5分子筛催化对叔丁基 甲苯 选择性氧化合成对叔丁基苯 甲醛 黄 可，周维友 ，陈 群 (常州大学江苏省精细石油化工重点实验室 ，江苏 常州 213164) 摘要：采用水热法制备了Cs改性的CoAPO-5分子筛催化剂，并用 ICP、XRD、Uv_vis、C02一TPD等手段表征 了催化剂的结构与物化性质。研究了Cs改性 CoAPO-5分子筛在对叔丁基甲苯 (PTBT)选择性氧化制对叔 丁基苯甲醛 (PTBD)反应中的催化性能。结果表明，经过 Cs改性后的CoAF~5分子筛比CoAPO-5具有更 高的CO含量和碱量。在反应温度6O℃、反应时间4h、原料PTBT质量为 1．48g、引发剂NHPI质量为0．08 g、催化剂Cs改性CoAPO-5(Cs／CO (摩尔比)一2)质量为 0．32g的优化条件下，PTBT的转化率为 39．4％， PTBD的选择性达到 73．9 。 关键词 ：CoAP()-5 Cs改性 对叔丁基甲苯 对叔丁基苯甲醛 选择性氧化 中图分类号 ：0625．41 文献标识码：A 对叔丁基苯 甲醛 (PTBD)是药物、染料和香 并且 由于其孔径较大，在反应 中表现出独特的择 精香料等精细化学品的重要原料_1七]。传统生产 形以及氧化还原等催化性能。然而，此分子筛中 工艺包括 Co／Mn／Br一催化空气氧化体系及 以 的Co含量一般都较低，因为合成过程中较高的 MnO 为氧化剂，在浓 H。SO 中将对叔丁基 甲苯 Co／A1比易导致其他 晶形 的出现。Weibin (PTBT)氧化合成PTBD的方法[2]。但这些工艺 Fan[1。]发现在合成 CoAP()-5过程 中引入 Cs，可 存在设备腐蚀严重及污染环境等问题。非均相选 以提高分子筛结构中的Co含量。 择性催化氧化 PTBT 已经成为合成 PTBD的发 笔者采用水热法合成了Cs改性的CoAPO-5 展趋势。陈敏等[3]以V-Cs—Cu—T1为催化剂，在 分子筛，研究了其催化PTI汀液相选择性氧化合 440℃下催化空气氧化PTBT合成PTBD，PTBT 成PTBD的性能。 的转化率为 12 ，PTBD的选择性达到85 ，但 1 实验部分 该法的反应温度过高，催化剂制备复杂，反应过程 1．1 试剂与仪器 中PTBD易过氧化分解。在液相条件下，采用非 拟薄水铝石 (活性Al。O3质量分数为 7O )， 均相催化氧化 PTBT合成 PTBD具有较好的前 工业品，山东铝业股份有限公司；磷酸 (质量分数 景。张金峰等[4]以Ti—Co—SBA-15为催化剂，PT— 为 85 )，上海凌峰化学试剂有限公司；醋酸钴， BD的收率可达 22．89／6。在相似的反应体系中， 上海新宝精细化工厂；硝酸铯，分析纯，99．0A0， 俞卫华等[]以Co、Mn及 等改性的HMS为 Aladdin；对叔丁基甲苯、PTBT，95．0 ，Aladdin； 催化剂，N_羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)为引发 乙腈，分析纯，99．5 ，上海凌峰化学试剂有限公 剂，Oz为氧源氧化 PTBT，PTBT的转化率高达 司、三乙胺均为，分析纯，上海凌峰化学试剂有限 43．796／，但选择性较差。由于醛在反应体系中易 公司。 氧化生成酸，影响产物的选择性，所以开发高选择 D／max2500PC型X射线衍射仪，日本理学 性催化剂是非常必要的。