DMC-MeOH的气液平衡及其共沸体系的分离研究.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 18 CHEMlCAL ENGlNEERlNG 0F0 ¨¨＆ GAS DMC--MeOH的气液平衡及其共沸体系的分离研究 程 俊 (亚申科技研发 中心(上海)有限公司) 摘 要 气液平衡数据是精馏分离的理论基础。本文介绍了文献报道的碳酸二甲酯一甲醇体 系气液平衡数据的测定结果，选用最完整的常压和加压下的气液平衡数据 ，采用 NRTL和 Wilson 两种热力学方法对其关联，回归得到了不同压力下的热力学模型参数 。应用NRTL模型，对变压 精馏分离流程模拟，进行 了回流比和塔板数的灵敏度分析，得 出了最佳的分离工艺条件。碳酸二 甲 酯一甲醇体系热力学模型的建立及变压分离流程的优化模拟结果可以为工业设计与生产改造提供 理论指导。 关键词 碳酸二甲酯 甲醇 气液平衡 热力学模型 精馏 流程模拟 DOI：10．3969／i．issn．1007—3426．2010．01．006 碳酸二甲酯 (DimethylCarbonate，简称 DMC) 数据是最基础的物性数据 ，直接影响分离工艺的开 分子结构 中含有 甲基、甲氧基 、羰基和羰基甲氧基等 发和操作条件的优化 。国内外少量关于气液平衡实 官能团，并早在 1992年被欧洲注册登记为非毒性化 验数据 (VLE)的报道 也仅 局 限于 常压 下 的结 学品，是一种应用前景广 阔的环境友好 的基础化工 果 ，而针对共沸温度与 甲醇沸点范围内及加压 原料 。不仅作为羰基化、羰基 甲氧基化和甲基化试 下 VLE的报道尤为少见_1，都以计算数据为主 ，更 剂取代传统使用的光气、DMS、氯 甲酸 甲酯和甲基 未见 以实验数据为基础的变压分离流程的研究报 氯等剧毒或致癌物，成为绿色环保的有机合成新基 道。本文根据文献 中报道 的常压和高压 VLE回归 石，广泛应用于医药 、农药 、光电材料、溶剂等高附加 二元交互作用参数 ，以此对 DMC—MeOH体 值的精细化学 品合成领域中ll；而且 由于其分子 中 系的常压提浓一加压精馏一常压精制分离流程进行 模拟优化 ，以期对工业生产提供一定的理论指导。 的氧含量高达 53 ，可提高辛烷值(其具有 3倍于 MTBE的含氧量、高辛烷值、低挥发性 以及生物可 1DMC—MeOH 的气液平锈及关联 降解性)，增加汽油含氧量 ，提高燃烧效率 ，降低尾气 1．1DMc—MeOH的常压气液平衡数据及关联 污染，为其在燃油添加剂 中的应用打开 了通道 ]。 综合国内外学者报道的DMC—MeOH体系的 DMC在解决化学工业对环境的污染 ，实现经济和社 常压 VLE测定结果，该二元体系泡点线和露点线 会的可持续发展方面具有重大意义 ，近年来 DMC 整体上呈现相似的趋势 ，均 出现低沸点共沸物 。但 的合成及应用受到越来越多的国内外学者的关注。 由于 VLE测定的装置原理和测量精度的不同，共 DMC的合成路线很多，主要有光气法、甲醇氧 沸点的温度和组成差异明显 ，如表 1所示 。在实际 化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法等 ]，各种方 生产过程 中，DMC在反应器出 口浓度往往较低，需 法得到的粗产品均为DMC—Me