仪器分析—紫外吸收光谱分析法课件.pptVIP

第九章 紫外可见吸收光谱法 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 5、 n→π＊跃迁 含杂原子的不饱和基团如： 6、电荷转移跃迁 外来辐射照射到某些有机物或无机物时，可能发生一个电子从体系的电子给予体到电子的受体时所产生的吸收带。 其实质：内氧化还原过程 其特点：谱带较宽，吸收强度大，波长位于长波处。 三、无机化合物的紫外-可见吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 三、无机化合物的紫外-可见吸收光谱 四、常用术语 3、红移与蓝移 4、增色效应与减色效应 5、强带和弱带 6、R带：含杂原子的生色团的n→∏*跃迁产生 7、K带：共轭非封闭环体系的p → p* 跃迁 8、B带：由芳香族化合物的∏→∏*跃迁产生 精细结构吸收带 9、E带：由芳香族化合物的∏→∏*跃迁产生 1. 共轭效应 2. 溶剂效应 溶剂的影响 3. pH的影响 化合物在不同pH条件下存在的形体不同，吸收峰的位置会发生变化 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、仪器的基本构造 general process 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 一、基本组成 general process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 光路图 4、多通道分光光度计 5、光导纤维探头式分光光度计 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性分析 qualitative analysis 3.定性判别紫外吸收波长经验规则 计算不饱和有机化合物最大吸收波长的经验规则：有伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则。 1.伍德沃德规则 ?max= ?基+?ni?i 它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则，如表13.6和表13.7所示。计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长。 表13-6 计算共轭二烯λmax 2.斯科特（Scoot）规则 试计算芳香族羰基化合物衍生物的最大吸收波长的经验规则。计算方法与伍德沃德规则相同。表13.8列出了计算数据 1、顺反异构体的判别 3、构象的判断 三、定量分析 1、测量条件的选择 （1）波长（吸光度值大且背景吸收低） （2）狭缝（吸光度值不减小时的最大狭缝宽度） （3）吸光度值（测定值在一定范围，以使测定的相对 误差较小） （4）有色化合物的形式 （a) 溶液的pH (b) 显色剂用量 （c) 时间 (d) 温度 (e) 试剂加入顺序 (f) 稳定性 (g) 掩蔽剂 2）．控制吸光度的范国 由仪器测量误差的讨论中可知，为了使测定结果获得较高的准确度，应该控制溶液的吸光度在一定的范围内，一般要求是0.15～0. 8。控制吸光度范围的方法是改变比色皿的厚度，也可以改变溶液的浓度或试样的质量。 3）、选择适当的参比溶液 参比溶液又称空白溶液。在光度分析法中，利用参比溶液调节仪器的吸光度零点、消除显色溶液中其他有色物质的干扰，抵消比色皿壁及溶液对入射光的反射和吸收的影响等。 4）共存离子的影响及其消除