表面活性剂化学(第2章).pptVIP

第2章 表面活性剂的作用原理;气-液界面;气-固界面;液-固界面;液-液面;固-固面;（a）;2.1 表面与界面定义;现象1：无外力作用时，液体总是趋于球状。;表面张力;F;F;表面张力和表面自由能存在于一切相界面上。;2. 3 表面张力测定方法;γ=W/(2πRf)=Vρg/(2πRf);(2) 毛细管上升法;(3) 圆环法：把一圆环平置于液面上，测定将环拉离液面所需的最大力。;(4) 吊片法:将薄片如铂金片等悬于液面之上，使其刚好与液面接触，为维持此位置，所必须施加的力。;(5) 最大气泡压力法：毛细管端与液面接触，然后在管内逐渐加压，直至一最大值时，管端突然吹出气泡后压力的最大值时，管端突然吹出气泡后压力下降，这个最大值是刚好克服毛细压力的最大压力。;(6) 滴外形法：;2. 4 表面活性与表面活性剂;◆吸附现象 物质加入液体中后，它在液体表面层的浓度和液体内部的浓度存在差异，此现象称为吸附现象。 ◆正吸附作用 使表面层的浓度大于液体内部浓度的作用。 ◆负吸附作用 使表面层的浓度小于液体内部浓度的作用。;◆表面活性 溶质在表面发生吸附而使溶液表面张力降低的性质。 ◆表面活性物质 能使溶液表面张力降低而具有表面活性的物质。 ◆非表面活性物质 不能使溶液表面张力降低而不具有表面活性的物质。 ◆表面活性剂 在浓度极低的时候就能显著地降低溶液表面张力而具有表面活性的物质。;◆特劳贝规则 对低浓度直链烷基酸的水溶液，每增加一个亚甲基，表面张力降低值π与溶液的浓度c的比值(π/c)就增加为原来的3倍。;2.5 表面活性剂的结构特点;单分子吸附层理论;2.6 表面活性剂胶束;2.6.2 胶束的结构; 对非离子型表面活性剂，外壳不存在双电层结构。聚氧乙烯型非离子表面活性剂胶束的外壳是一层相当厚的、柔顺的聚氧乙烯层，还包括大量与醚键相结合的水分子。;2.6.3 临界胶束浓度 CMC Critical Micell Concentration;表面活性剂浓度变大; 这时溶液性质与理想性质发生偏离，在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度，表面张力不再降低，而体相中的胶束不断增多、增大。;(2) 临界胶束浓度的测定 (a) 表面张力法;(b) 电导法;(c) 增??作用法;(d) 光散射法;(e) 染料法;(3) 临界胶束浓度的影响因素;对离子型表面活性剂，同系物每增加一个碳原子，临界胶束浓度就下降为原来的一半左右； 对非离子表面活性剂，同系物每增加两个碳原子，临界胶束浓度就下降为原来的1/10左右。;(c) 极性基团的位置;(d) 碳氢链中的取代基;(f) 亲水基团的种类;(g) 外加无机盐和有机添加剂;在温度较低时，离子型表面活性剂的溶解度一般较小，当达到某一温度时，其溶解度突然增大，这一温度称为Krafft点，可以认为离子型表面活性剂在Krafft点时的溶解度与其临界胶束浓度相当； 当溶液温度升至某一温度时，非离子型表面活性剂突然析出而使溶液混浊，这一温度称为浊点，因此非离子型表面活性剂通常在其浊点以下使用。;2.3.4 胶束的形状和大小;胶束聚集数 指缔合成胶束的表面活性剂分子或离子的数目，可用光散射法、扩散法、X射线衍射法、核磁共振法、渗透压法和超离心法等测定。 在水介质中，表面活性剂与水之间的不相似性(即疏水性)越大，则胶束聚集数越大。;2.3.5 胶束的作用;(2) 泡沫作用;(3) 分散作用;(4) 增溶作用;(5) 催化作用;2.4 表面活性剂的结构与性能;2.4 表面活性剂结构与性能的关系;亲水基相同时，亲油基的碳氢链越长，表面活性剂的亲油性越大，因此其亲油性可用亲油基的质量来表示。 亲水基种类繁多，并且亲水性能差别较大，因此很难简单地用亲水基的质量来表示表面活性剂的亲水性。;(1) 聚氧乙烯型非离子型表面活性剂 其亲水基为聚氧乙烯链，亲油基相同时，聚氧乙烯链越长，分子量越大，亲水性也将越强。;(2) 多元醇脂肪酸酯非离子型表面活性剂;(3) 皂化值难测的非离子型表面活性剂;(4) 离子型表面活性剂;(5) 亲水基相同的表面活性剂同系物;(6) 复配的表面活性剂;表面活性剂HLB值与用途;表面活性剂HLB值应用案例;2.4.2 亲油基团的影响;亲油基的疏水性大小的顺序： (a)(b)脂肪族烷基≥(f)脂肪族烯基(e)(d)(g);2.4.3 亲水基团的影响;亲水基的亲水性大小的顺序： -SO3Na，-SO4Na，季铵阳离子-PO4Na，-COONa -O-，-OH;2.4.4 分子形态的影响;(2) 亲油基结构中的分支;2.4.5 分子量的影响;2.4.6 表面活性剂的溶解度;温度对表面活性剂的影响 (1)温度升高，