C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应研究.pdfVIP

2015年 1月 杨玉梅等．Pd／C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应研究 47 Pd／C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应研究 杨玉梅，徐 军，许贵洲，白志平，沈俭一 (南京大学化学化工学院，南京210093) 摘 要 采用Pd／C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应进行了研究。在反应温度为9O℃、起始氢压 为 1．5MPa的条件下，反应3h后可使葡萄糖基本转化。核磁共振表征结果显示产物的纯度很高。 采用Pd／C催化剂进行葡萄糖的还原胺化反应 ，可简化反应工序 ，提高反应产物的品质 ，并且当反 应溶剂中存在一定量的水时，不会对葡萄糖的转化率和产物的纯度产生太大的影响。 关键词 Pd／C催化剂 葡萄糖 加氢胺化 核磁共振 随着人们对生态环境 日益重视，化工原料的 2 实验方法 生产和开发也越来越注重于环境友好和原料的可 将物质的量 比为 l：4的葡萄糖与烷基胺在 再生性。葡萄糖来源于丰富而廉价的淀粉，葡萄 80％的醇水溶液中搅拌至澄清，将上述溶液和 糖分子是具有环状结构的半缩醛，可以与氨或胺 Pd／C催化剂 (加量为反应物料质量的20％)一起 反应生成 Schiff碱，再经还原制备各种葡萄糖胺。 转移至高压釜中，用氮气吹扫3次后注入氢气，在 葡萄糖胺是一类重要的化工原料和中间体，葡萄 1．5MPa和特定温度下进行反应，试验过程 中观 糖甲胺可在药品中作为中和剂、造影剂和赋形剂 察氢压的变化，待氢气压力下降稳定后，冷却反应 使用 -2J，葡萄糖烷基胺可作为制造绿色新型表 装置 ，出料 。分析反应物料 中葡萄糖的含量 。将 面活性剂的中间体 J。采用葡萄糖胺制备的功 反应溶液过滤，除去Pd／C催化剂后在 一5℃下冷 能性树脂 以及多种吸附材料，可以螯合水中的砷、 却结晶，得到针状结晶产物，干燥后用核磁共振谱 硼等有害物质，近年来在环境保护和污染治理方 图仪进行表征 。 面引起了广泛的关注 。 葡萄糖结构中含有半缩醛基团，具有还原性 ， 笔者利用Pd／C催化剂对葡萄糖的加氢胺化 可以与其他化合物发生氧化还原反应。本试验中 反应进行了研究。Pd／C催化剂具有很好的加氢 利用葡萄糖的还原性来鉴定其存在，如果反应产 催化作用，在一定的反应条件下可以有效提高葡 物中存在未反应的葡萄糖，则可以将分析试剂中 萄糖的转化率。 的2价铜离子还原成 1价铜离子，形成砖红色氧 化亚铜沉淀，通过比色法即可测定残留的葡萄糖 1 实验试剂 的含量 。 无水葡萄糖、甲胺 (25％的水溶液)、丙胺、丁 胺、乙二胺、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇，均 3 结果与讨论 为化学纯。 3．1 反应产物的表征 Pd／C催化剂为本实验室 自制ll，载体为200 核磁共振波谱 (NMR)是测定有机分子结构 目的活性炭，其 中Pd的质量分数为5％。120℃ 的重要工具之一。处在不同环境 中的氢原子因产 干燥后的载体和Pd／C催化剂的比表面积和孔结 生共振时吸收电磁波的频率不同，在核磁共振图 构性质如表 1所示 。·此催化剂主要是微孔结构， 谱上出现的位置也不同。在核磁共振氢谱图中， 载体在担载了金属Pd之后，其比表面积和孔结构 特征峰的数 目反映了有机分子中氢原子化学环境 的性质变化不明显。