K含量对纳米KIFe／fi—Mo2C催化剂CO加氢反应性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第 3期 赵立红等 ：K含量对纳米K／Fe／fl—MozC催化剂 CO加氢反应性能的影响 25 K含量对纳米 KIFe／fi—Mo2C催化剂 CO加氢反应性能的影响 赵立红 ’，闫 捷 ，房克功 ，魏灵朝 ，蒋元力 ，孙予罕三。 (1．河南能源化工集团研究院有限公司，河南 郑州 450046； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室 ，山西 太原 030001； 3．中国科学院 上海高等研究院，上海 201203) 摘要 ：以柠檬酸 (CA)为络合剂 ，采用溶胶．凝胶法制备了 Fe ．Mo2C催化剂前驱体 ，将该前驱体在 Ar气氛下程序升温碳 化制备 了纳米尺寸的 l／Fe．Mo：C催化剂 。考察 了K含量对 K／Fe／fl-Mo2C催化剂织构及 CO加氢反应性能的影响。结果表 明，K 助剂 的引入促进了催化剂中 ．Mo2C晶粒 的长大 ，适量 的K提高了催化剂 的比表面积 ，提高了催化剂的活性和低碳醇选择性 ， 但是过量 K助剂的引入在催化剂表面形成 了惰性的K2MoO 和 K2Mo0，，覆盖了部分活性中心，降低 了催化剂的活性和低碳醇 选择性 。 关键词 ：溶胶．凝胶法 ；柠檬酸 ；纳米尺寸；．MozC催化剂；一氧化碳 ；加氢 ；混合醇 中图分类号：0643．36；TQ426；TQ223．12 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)03—25．05 CO加氢合成低碳混合醇是煤炭资源洁净利用 寸的 e ．MoC催化剂。考察了不同钾含量的催 的重要途径之一。近年来，低碳混合醇在燃料和化工 化剂织构及其合成低碳醇的性能。 领域的应用价值逐步凸现 ，相关研究 日益活跃I-51。自 1 实验部分 上世纪 7O年代 Levy等161报道ⅥB族金属碳化物具 有类贵金属的催化特性 以来 。具有独特的抗积炭和 1．1 催化剂制备 一 定的抗硫性能的金属碳化物尤其是碳化钼作为 将分析纯柠檬酸(CA)和钼酸铵[(NH4)6Mo，O · 一 类新催化材料已引起人们的极大关注。Patterson 4HO]按凡(CA)：n(Mo+Fe)=2溶于一定量蒸馏水中，配 等 在 CO加氢领域的研究表明．碳化钼主要生成轻 成均一透明的水溶液 ，再依次加入计量好 的硝酸铁 质烃 、CO和少量醇。文献[8，9】报道 ，碱金属及碱土 F【e(NO3)·9HO]和 KCO，，用浓硝酸调节混合溶液的 金属物种 的存在 ．有利于合成醇活性 的提高及 pH值为 1．5，然后按 n(EG)／n(CA)=2滴入乙二醇(EG)， C H的生成。Lee等 对碱金属改性 Mo2C催化剂 于333K水浴加热蒸除水分 。促使络合物聚合生成 CO加氢反应行为进行了详细研究．发现钾助剂的 黏稠状的凝胶。继续于413K烘干得到干凝胶 。然后 加入显著提高了C～C，线性混合醇的选择性。 将其置于管式炉中碳化处理。碳化过程采用程序升 目前制备的碳化钼催化剂仍然存在反应活性 温过程 ，于 Ar气气氛 (G日s|=lO000 )从室温升至 和 CdOH选择性低等问题 ，与工业化应用仍有很大 973K，在 973K保持 300min，升温速率为 1K／min。升 的距离。因此制备具有高 比表面积 、纳米尺寸和具 温结束后降至室温 ，采用 (O2)为 2％的OJAr混合 有较低起活温度的碳化钼基催化剂 ，从而提高碳化 气 (G 5 =5o0oh)钝化 2h即得催化剂。以不同 钼活性组分的利用效率是 目前对于碳化钼基催化