K改性Ni 一Mo2C催化剂用于CO加氢反应研究.pdfVIP

学兔兔 第4期 赵立红等：K改性Ni／J3-Mo2C催化剂用于CO加氢反应研究 19 K改性Ni 一Mo2C催化剂用于CO加氢反应研究 赵立红 ，闰 捷 ，魏灵朝 ，蒋元力 ，房克功 ，孙予罕 (1．河南能源化工集团研究院有限公司，河南 郑州 450046； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001；3．中国科学院上海高等研究院，上海 201210) 摘要：采用溶胶凝胶法及程序升温碳化法制备了K改性的N 一Mo2C催化剂，通过XRD、Nz吸附一脱附分析和TEM等手段 表征了催化剂的织构特征。考察了K含量对Ni／／3-Mo2C催化剂CO加氢合成低碳醇反应性能的影响。实验结果表明：K改性Ni， 口．Mo2C具有较高的C0加氢反应活性，产物以C 烷烃为主；适量K助剂的引入能大大提高催化剂的比表面积，有利于提高催 化剂的合成低碳醇能力；过量K助剂的引入降低了催化剂的比表面积且与Mo形成了惰性的K：MoOt，降低了催化剂的活性。 关键词：Ni ．Mo2C催化剂；K改性；溶胶-凝胶法；CO加氢；低碳醇 中图分类号：TQ426；TQ223．12 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)04—19—05 作为C。化学的重要研究内容，CO加氢选择催 1 实验部分 化合成低碳混合醇一直被认为是极具工业应用和 1．1 催化剂的制备 理论研究价值的课题之一。对于低碳混合醇催化剂 采用溶胶一凝胶及程序升温碳化法制备K和Ni 通常可简单分为4类：(1)改性的甲醇合成催化 改性的』B—Mo2C催化剂，具体的制备方法见文献 。 剂㈣，产物以支链醇(异丁醇)为主；(2)Cu—Co系催 K和 Ni改性的纳米碳化钼基催化剂表示为： 化剂 ；(3)Rh等贵金属催化剂 ；(4)抗硫MoS2催 Kd~i．MoC，m为 Mo物质的量比，n为N埘。物质 化剂[1oq3]，产物以直链混合醇为主。“准铂催化剂”碳 的量比。 化钼用于CO加氢反应具有较高的反应活性，主要 1．2 催化剂的表征 产物为轻质烷烃，其中又以甲烷主要。近年来，研究 催化剂的比表面积用美国ASAP2000型物理 者做了大量的研究来提高钼基催化剂的活性和选 吸附仪在77K进行N 的等温吸附，根据脱附曲线， 择性，特别是C：+OH的选择性，研究结果表明，助 用BET方程求得。XRD表征采用德国D8 Advance 剂、载体和催化剂的结构对催化剂性能都有一定的 (Bruker AXS)型x射线衍射仪进行，Cu Ket辐射源， 影响 to34-]Q]。 管电压40kV，管电流40mA，扫描速度为2．4。／min。 Ni作为一种F—T合成催化剂组元，在合成低碳 采 用 日本 Hitachi—S．4800 (SEM，Hitachi High． 醇催化剂体系中均表现出较强的促进链增长能