CeO2多孔纳米材料的制备研究进展.pdf

第38卷第1期 淮北师范大学学报 (自然科学版) Vo1．38 NO．1 2017年3月 JournalofHuaibeiNormalUniversity(NaturalScience) M al．2017 CeO2多孔纳米材料的制备研究进展 刘明珠 ，刘园园 ，陆 迪 ，刘 悦 (1．淮北师范大学 化学-W材料科学学院，安徽 淮北 235000；2．淮北师范大学 信息学院，安徽 淮北 235000) 摘 要：多孔纳米结构是催化材料最常采用的结构之一 ，其较大的表面积 ，较多的活性位点和 良好的孔内流通 性为催化材料催化性能的提高提供 良好的结构基础．二氧化铈 (ceO)是重要的稀土材料，在催化领域有着广 泛的应用前景 ，其研究发展直接关乎着我国稀土资源的开发利用 ．综述近年来各种CeO多孔纳米材料的制备 研究进展 ，对其发展前景进行一定的探讨． 关键词：CeO：；多孔结构 ；进展 中图分类号：O611 文献标识码：A 文章编号：2095～0691(2017)01—0046—06 0 引言 铈作为我国蕴藏丰富的一种重要的稀土元素，在工业催化、环境保护和能源利用等方面发挥着越来 越重要的作用…．二氧化铈 (CeO：)有着独特的萤石型结构，其可变的化合价态(Ce一 ce)，可逆的储放 氧功能，使其在多种氧化还原反应中展现出良好的催化性能，可应用于三元催化剂 。]、废水处理 ]、水 汽转换 、光解产氢 、太阳能电池 ¨…、燃料电池n 、生物传感器 等多个领域．科学工作者从多个方 面综述CeO：的研究工作，例如Bumajdad等 阐述在胶体分散体系中制备高表面积CeO：催化材料的研究 进展 ，Zhang等n总结CeO包覆贵金属复合材料的制备与催化应用研究进展．在构建催化材料的研究 中，多孔纳米结构由于具有高比表面积、低密度 、独特的孔道等特点而成为首选．多孑L结构同时也是其他 活性催化分子的良好载体，为发挥不同功能材料的协同效应，最大效能发挥复合材料的催化性能提供结 构基础n ．此外，多孔结构由于体积较大，在液相催化体系分离催化剂的过程中，也表现出优于小体积 纳米颗粒的优越性．构建多孔纳米结构对于CeO。的应用有着尤其重要的意义．纳米尺寸效应一般会引 起纳米材料能级的分裂，使电子跃迁能级增大，对光的吸收产生蓝移现象 ．在CeO多孑L纳米结构中，由于 表面氧空位的增多，能级耦合作用使得CeO电子跃迁能级反而降低，在催化氧化还原反应中表现出更好 的活性．同时，由于对光吸收的红移 ，可以更好地利用太阳光进行光催化作用．目前关于多孔CeO的 研究工作已经很丰富，但还没有系统的对各种制备方法进行阐述和比较．本文对近年来CeO：多孔纳米结 构的制备方法，包括水热法、溶剂热法、模板法、溶胶凝胶法、电化学沉积法进行综述，并对其发展前景进 行探讨 ． 1 制备方法进展 1．1 水热法 水热法以水为反应介质 ，在高温高压水热条件下反应 ，能够达到对产物纯度 ，粒度和形貌的良好控 制，是 目前制备特殊形貌纳米材料常用的方法．用水热法制备的CeO：纳米多孑L结构包括空心球[4,20-22]、纳 米管 、开孔微米花球 刮 、多孔长方体单晶 等多种形貌．Sun等 用水热法以葡萄糖 ，乙烯丙酰 收稿 日期：2016—10—08 基金项 目：安徽省高等学校省级 自然科学研究项 目(KJ2013B249)；稀土资源利用国家重点实验室开放课题资助项 目(RERU2013003) 作者简介：刘明珠 (1970一 )，女，安徽淮北人，博士，副教授，研究方向：无机纳米材料． 第1期 刘明珠等：CeO多孔纳米材料的制备研究进展 47 胺，氨水和硝酸铈(Ce(NO，)·6H：0)制备得到具有三维开放孔结构的微米级花球，每个花球 由无数个纳米 薄片聚集而成．用类似的方法，该课题组还制备出La：0CO和La0，花球 ．这种微米花球对热处理表现 出良好的稳定性，同时具有较大的表面积，可以作为其他催化活性材料的载体，用于CO的催化氧化，乙醇 的催化重整，固体燃料 电池等 ¨ ．一般多孔CeO：材料都是CeO小颗粒的聚集体 ，具有多晶结构．Shi 等 8]以尿素和硝酸铈为原料，通过 180℃水热反应制备得到微米尺寸的CeO。长方体多孔单晶结构