我国氯丁橡胶生产技术进展及市场分析.pdf

第 47卷 第 2期 我 国氯丁橡胶生产技术进展及市场分析 19 我国氯丁橡胶生产技术进展及市场分析 崔小明 (1i京燕山石化公司研究院，北京 102500) 氯丁橡胶 (CR)是 以2一氯一1，3一丁二烯为主要 应生产乙烯基 乙炔和多种副产物如二 乙烯基 乙 单体 ，通过均聚或共聚反应制得 的一种弹性体。 炔 、乙醛和氯乙烯等。经过吸收、解吸和精制得到 由于氯丁橡胶分子链 中含有极性氯原子基 团，一 纯乙烯基乙炔 。在催化剂氯化亚铜盐酸溶液的作 方面保护双键使其活性减弱 ，另一方面又使聚合 用下，乙烯基 乙炔与氯化氢进行 1，4一位加成 ，生 物对非极性物质有很大 的稳定性 ，因而氯丁橡胶 成 4一氯一1，2一丁二烯 ，再经过氯原子重排后生成氯 的耐光、耐热、耐老化、耐油以及耐化学品腐蚀性 丁二烯和甲基 乙烯基酮 、1一氯一1，3一丁二烯等副产 能均优于天然橡胶 ，尤其是耐臭氧老化性、耐天候 物。经过粗馏 、干燥 、蒸馏 回收大部分未反应的乙 以及耐燃性能更为突出。另外还具有 良好的物理 烯基乙炔。粗产品经过精制得到聚合级的氯丁二 机械性能和电性能，能在苛刻而恶劣 的环境条件 烯。采用乙炔法制备 中使用的乙炔 、二 甲苯和反 下使用，且制品寿命很长，其综合性能是天然橡胶 应过程中形成的乙醛 、单 乙烯基乙炔和二 乙烯基 和其他合成橡胶所无法 比拟的。在汽车工业 、家 乙炔均具有一定 的危险性 。二乙烯基乙炔及其溶 具制造 、制鞋 、建筑工业上，PVC地毯敷设和防水 液氧化可形成易爆炸的过氧化物。双聚催化剂中 涂膜、铁路枕木垫片、隧道构件、车厢密封体 、矿用 含有铜 ，就有可能在系统中形成不稳定 的、易分解 和船用 电缆护套 、电线被覆层 、飞机油箱、印刷胶 爆炸的乙炔氢化铜 。 辊以及其他工农业用胶管、胶带、V 型带、同步 丁二烯法制备氯丁二烯是以聚合级丁二烯和 带、运输带和橡胶坝等方面具有广泛的应用 ，开发 液氯为原料，丁二烯氯化又分为催化氯化 、热氯化 利用前景广阔。 和氧氯化等方法 ，但 目前只有热氯化实现 了工业 化生产。原料丁二烯经过干燥和预热后与氯气一 1 氯丁橡胶的生产技术 起进入氯化反应器 ，停留时间为 20s，主要生成物 利用丁二烯氯化／脱氯化氢生成 1，2-~--氯一丁 为 3，4-Z．氯一1一丁烯和 1，4一二氯一2一丁烯，二者之 比 二烯单体 (氯丁二烯)，然后进行 自由基引发的乳 为 60：40。二氯丁烯混合物经过冷凝 、汽提和去 液聚合生产氯丁橡胶。它包括单体氯丁二烯 的制 低沸物及多氯化物 ，二氯丁烯收率为 9o 左右 。 备以及氯丁二烯的聚合两部分。 然后通过异构化反应 ，将 1，4一二氯一2一丁烯转化为 3，4-Z．氯一卜丁烯 。反应产物去除低沸物后和 1．1 单体氯丁二烯的制备 l0 的氢氧化钠水溶液一起进入脱氯化氢反应 单体氯丁橡胶是 由氯丁二烯单体经过聚合 、 器，含氯丁二烯 的反应生成物进入汽提装置，除去 单体脱除、凝聚以及干燥等合成的。其 中单体氯 氯化钠水溶液后转人精馏塔 ，从塔底除去重组分 ， 丁二烯主要来源于乙烯基 乙炔加成氯化氢 、丁二 塔顶得到聚合级的氯丁二烯 目的产品。它具有原 烯氯化 、1