第5章酸碱平衡及酸碱滴定法-1.pptVIP

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.1 滴定分析中化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 *5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 *5.10 非水溶液酸碱滴定简介 1 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 2 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 3 活度与浓度 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 分清两个概念 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 一元弱碱的分布分数 HF的分布分数图（pKa=3.17） HCN的分布分数图（pKa=9.31） 假设 H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度相等， 即[HA]血=[HA]胃 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算阿司匹林在胃中的吸收比率。 例题 例题 分布分数－多元弱酸 分布分数－草酸 H2CO3的分布分数图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 例 计算0.050mol·L-1 NaHCO3溶液的pH. 解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 △pKa = 3.87 3.2, [HA-] ≈ c(HA-) Ka2 · c = 10-10.25 × 0.050 = 10-11.55 10Kw c/Ka1 = 0.050/10-6.38 = 105.08 10 故可用最简式: [H+] = = 10-8.32 mol·L-1 pH = 8.32 例 计算0.033mol·L-1 Na2HPO4溶液的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3 · c = 10-12.32 × 0.033 = 10-13.80 ≈ Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 10 故: 例在20.00mL 0.1000mol·L-1 HA(Ka=10-7.00)  溶液中, 加入0.1000mol·L-1 NaOH溶液 19.96mL,