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无机化学_第十章_沉淀平衡.
第10章 沉淀平衡 10-1 浓度积原理 10-2 沉淀与溶解 习题 10-1 浓度积原理 一、溶度积常数 1、溶度积 一定温度下,难溶电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为溶度积,溶度积为一常数,在数据表中可查得。如: PbCl2(s)?Pb2++2Cl- Ksp=[Pb2+][Cl-]2 Ksp越大则难溶电解质在溶液中溶解趋势越大,反之越小。【溶度积常数】 2、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度s的单位g/L或mol/L,即饱和时的浓度。 AaBb(s)?aAb++bBa s as bs Ksp=[Ab+]a[Ba-]b=[as]a[bs]b=aabbsa+b 溶度积常数 浓度积原理 例1:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。 解: ①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1 s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol =1.35×10-5mol·L-1 ②求Ksp AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 饱和、平衡 1.35×10-5 1.35×10-5 Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =(1.35×10-5)2 =1.82×10-10 答:AgCl的Ksp为1.82×10-10 浓度积原理 例2:Mg(OH)2的Ksp=1.20×10-11在298K时,Mg(OH)2的溶解度为多少? 解:Mg(OH)2(s) ?Mg2++2OH- 设溶解度为s 平衡时 s 2s Ksp=[Mg2+][OH-]2 =s(2s)2 =4s3 =1.2×10-11 ∴ s=1.44×10-4mol·L-1 答:氢氧化镁在298K时的溶解度为1.44×10-4mol·L-1。 浓度积原理 例3:Ag2CrO4在298K时溶解度s=1.34×10-4mol·L-1求:Ksp 解: Ag2CrO4(s) ?2Ag+ + CrO42- 平衡时 2×1.34×10-4 1.34×10-4 Ksp=[Ag+]2[CrO42-] =(2×1.34×10-4)2×1.34×10-4 =9.62×10-12 答:铬酸银在298K时的Ksp=9.62×10-12 由以上三个例题的结果可得到如下结论: ①同种类型的难溶电解质,在一定温度下,Ksp越大则溶解度越大。 ②不同类型则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小,必须经过换算才能得出结论。 浓度积原理 3、溶度积规则 根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。 某难溶电解质溶液中,其离子浓度系数次方之积称离子积。用Qi表示。 如:Ag2CrO4 任意情况下的离子积为: Qi=c2(Ag+)×c(CrO42-) ①当Qi=Ksp是饱和溶液无沉淀析出即平衡状态; ②当QiKsp是不饱和溶液若有固体则发生溶解; ③当QiKsp是过饱和溶液,向生成沉淀的方向移动。 浓度积原理 4、同离子效应 例4:298K时硫酸钡的溶解度为1.04×10-5mol·L-1,如果在0.010mol·L-1的硫酸钠溶液中的溶解度是多少? 解:①先求Ksp BaSO4?Ba2+ + SO42- 1.04×10-5 1.04×10-5 Ksp=[Ba2+][SO42-] =1.04×10-5×1.04×10-5 =1.08×10-10 浓度积原理 ②求s Na2SO4→2Na+ + SO42- BaSO4 ? Ba2+ + SO42- 初 0 0.01 平衡 s s+0.01≈0.01 Ksp=[Ba2+][SO42-] =s×0.01 s=Ksp/0.01 =1.0
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