工业硅炉内反应课件.doc

工业硅冶炼基础知识 工业硅生产增产降耗的措施主要有:1.把握炉况及时调整料比，保持适宜的C/SiO2分子比，适宜的物料粒度和混匀，防止过多SiC生成。2.选择合理的炉子结构参数和电气参数，保证反应区有足够高的温度，分解生产的碳化硅使反应向有力生产硅的方向。3.及时捣炉，帮助沉料，避免炉内过热，造成硅的挥发，或再氧化成SiO，减少炉料损失，提高Si回收率。4.保持料层具有良好的透气性，可及时排出反应生产的气体，减少热损失和SiO大量逸出。 一、生产工业硅的原料 冶炼工业硅的原料主要有硅石、碳素还原剂。 硅石 硅石要有一定的抗爆性和热稳定性，其中抗爆性对大炉子很重要，对容量小的炉子要求可略为降低。有些硅石很致密，难还原，造成冶炼状况不顺，经济指标差，很少采用。 硅石的粒度视炉子容量的大小不同而异，一般5000KVA以上的炉子，硅石粒度为50-100毫米，且40-60毫米的粒度要占50%以上。 硅石要清洁无杂质，破碎筛分后，要用水冲洗，除掉碎石和泥土。目前对新采用的硅石在化学成分、破碎合格以后，还要在生产中试用。经济指标较好，才能长期使用。 碳质还原剂 优选各种不同碳质还原剂，要求固定碳高，灰分低，化学活泼性要好，采用多种还原剂搭配使用，以达到最佳冶炼效果。冶炼工业硅所用的碳质还原剂有:石油焦、沥青焦、木炭、木块(木屑)低灰分褐煤，半焦和低灰、低硫烟煤等。 石油焦:其特点是固定碳高，灰分低，价格低廉，并且能使料面烧结好，但高温比电阻低，影响电极下插，反应能力差。要选择固定碳大于82%，灰分小于0.5%、水份稳定，波动不许超过1%，以免影响还原剂配入量。粒度要求4-10毫米，粒度配合比例要合适。粉料多烧损大，下部易缺碳，透气性不好；粒度大数量多比电阻小，电极易上抬。 木块(或木屑): 其性质接近木炭，在炉内干馏后，在料下层形成比木炭孔隙度、化学活泼性更好的木炭。所使用的木块(或木屑)要清洁无杂物，不许代入泥土等杂质。木块长度不得超过100毫米。 褐煤、烟煤：有比电阻、挥发份高，孔隙度大，化学活泼性好，料面烧结性强，价格低廉的特点。挥发份在料层中挥发利于料面烧结和闷烧，而且可以形成疏松的比表面积大，比电阻极大的焦化碳，对冶炼很有利。要求灰分小于4%，粒度小于25毫米，否则不能使用。褐煤性质接近木炭，可作木炭的代用品。 碳素还原剂种类不同，即使同种但产地不同性质也不相同。可搭配使用，求得更好的经济效益。如使用石油焦60-80%，木炭(或加部分木块)20%；石油焦60-70%，木炭(或木块)20-40%，烟煤5-10%搭配使用，效果比较好。国外采用石英与还原剂职称团块炉料，先焙烧进行还原，再冶炼工业硅，使电耗降低到9000Kwh/t以下。 二、冶炼原理 在工业硅的生产中，一般认为硅被还原的反应式为 SiO2液+2C=Si液+2CO T始1933K (1) 实际生产中硅的还原是比较复杂的，从冷态下炉内情况出发，对实际生产中炉内物化反应进行讨论。生产过程中的运行示意大体如下： 炉料入炉后不断下降，受上升炉气的作用，温度在不断的升高，上升的SiO有下列反应。 2SiO=Si+SiO2 (2) 此产物大部分沉积在还原剂的空隙中，有些逸出炉外。炉料继续下降，当降到温度1773K以上时，有下列反应: SiOg+2Cs=SiCs+CO (3) SiO+C=Si+CO (4) SiO2+C=SiO+CO (5) 当温度再升高时有以下反应: 2SiO2+SiC=3SiO+CO (6)在电极下有反应: SiO2+2SiC=3Si+2CO (7) 3SiO2+2SiC=Si+4SiO+2CO (8) 炉料在下降的过程中有反应: SiO+CO=SiO2+C (9) 3SiO+CO=2SiO2+SiC (10) 在1区，主要是上升的一氧化硅分解，生成硅和二氧化硅，2、3 、4、5区主要是碳化硅的生成和分解，在5区由于各种原因碳化硅来不及分解而沉积在炉底。 在冶炼中，主要反应大部分是在炉底部料层中完成的。碳化硅的生产、分解和一氧化硅的凝结，又是以炉内各维持温度分布不变为先决条件。碳化硅的生成是容易的，而碳化硅的还原要求高温、快速反应，否则碳化硅就沉积到炉底。 由此，必须保持温度区的稳定性。在冶炼操作中，沉料要合适，如过勤、温度区稳定性差，对冶炼不利。 一氧化硅生成，主要是反应式(5)、(6)、(8)，冶炼中尽量把一氧化硅留在料层中，因为凝结过程对硅的生产有重要意义。 对硅还原的催化作用问题，多数认为CaO、