茂金属催化剂催化α-烯烃齐聚-（n-Bu）Cp2ZrCl2MAO催化.PDFVIP

(n-Bu)Cp ZrCl /MAO 催化1-癸烯齐聚 2 2 合及其产物的结构与性能 1 1 1 1* 2 3 1 盛亚平 ，陈立国 ，马力 ，黄启谷 ，陈伟 ，付志峰 ，杨万泰 1．北京化工大学新型高分子材料的制备与加工北京市重点实验室，北京100029； 2．中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京 100013；3．北京化工大学 材料科学与工程学院，北京100029 关键词：茂金属催化剂，1-癸烯，齐聚合，表征 1-癸烯的齐聚物可做高级润滑油的基础油。关于茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚 合的报道较少。Ranwell1 采用茂金属催化剂、烷氧基铝或硼化物组成的催化体系研 究了1-癸烯的齐聚合。本文以茂金属催化剂(n-Bu)Cp ZrCl /MAO 研究了1-癸烯齐 2 2 聚合，催化剂活性较高，1-癸烯的三、四聚体的产率高。该研究对茂金属催化剂催 化高级α-烯烃齐聚合的理论研究和工业开发都是有意义的。 1-癸烯齐聚：抽真空，除去反应器中的氧气和湿气。控制一定温度, 在200 ml 的高压玻璃反应器中加入溶剂、单体和催化剂。用高纯氮气和氢气补充压力至 3 atm 。维持恒温、恒压。反应完成后用乙醇盐酸溶液终止反应，减压蒸馏除去未反 应的单体，升温至160℃，减压蒸馏出齐聚物，称重。 表征方法：13C NMR 在INOVA500 MHz 核磁共振仪上进行，苯作溶剂，TMS 作参比；GC-MASS 在HP-6890GC-5973MSD 色质联用仪上进行， 柱长30 m, 内 径Φ= 0.25 mm, 膜厚0.25 μm ，柱温300 ℃；色谱分析在AGILENT-6890 色谱仪 上进行，柱长30 m，内经Φ= 0.20 mm ，柱温300 ℃。 结果与讨论 齐聚合的主要条件的影响：温度，Al/Zr 摩尔比值对1-癸烯齐聚的影响见表1。 1 Table 1 The effect of conditions on the behaviors of oligomerization of 1-decene promoted by (n-Bu)Cp ZrCl /MAO catalyst 2 2 Run T (°C) Al/Zr Activity Activity Oligomer (wt%) mol/mol (kg PAO/molZr.h) (kg olig/molZr.h) Di- Tri- Tetra- Pentad 1 40 110 165.3 125.3 9 28 32 31 2 50 110 185.6 140.4 14 36 39 11 3 60 110 206.6 152.5 14 45 31 10 4 70 110 197.1 143.1 25 43 29 3 5 60 80 171.3 12 1.9 16 26 35 23 6 60 100 194.0