硅钨酸／硅胶催化合成环己酮乙二醇缩酮.pdfVIP

2011年2月 杨水金等．硅钨酸 ／硅胶催化合成环己酮乙二醇缩酮 53 硅钨酸／硅胶催化合成环 己酮乙二醇缩酮 杨水金，李 结，陈凌燕，王伟平 (湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石 435002) [摘 要] 采用浸渍法制备硅钨酸／硅胶催化剂。以环己酮和乙二醇为原料，合成环己酮乙 二醇缩酮。考察了环己酮与乙二醇物质的量比、硅钨酸／硅胶催化剂用量、反应时间对收率的影 响。结果表明，硅钨酸／硅胶催化剂是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，确定了最佳合成条 件：n(环己酮)：n(乙二醇)=I：1．4，催化剂用量为反应物料总质量的1．36％，带水剂环己烷用量 8mL，反应时间45min；在最佳条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达77．5％。 [关键词] 环己酮乙二醇缩酮 硅钨酸 硅胶 催化 在有机合成中，缩酮可用于保护羰基，还可作 滤液转移至分液漏斗中，加入与滤液等体积的乙 为有机合成的中间体或溶剂 ¨ ，其传统的合成 醚，逐滴滴J／170％ HSO 至无萃取液滴落为止。 方法是在硫酸、盐酸、磷酸等催化下缩合而成，反 充分振荡，静置，分出下层油状物，用乙醚重新萃 应结束后需进行中和、水洗、干燥等，后处理工 取 。合并油状物并置于蒸发皿中，室温放置12h， 艺复杂，会产生废水污染。因此，需选用更佳的催 析出白色晶体 HSiW，20加 ·7HO。产品的IR谱 化剂取代无机酸。据文献报道活性炭负载硅钨 与文献 ¨报道的HSiW 0柏一致。 酸 、改性 HZSM 一5分子筛 、TiSiWI20加／ HSiW，0柏／硅 胶 催 化 剂 的 制 备：按 TiO： 等催化剂对缩酮反应具有 良好的催化作 m(硅胶)：m(HSiW ：0柏)=1：1称取硅胶 ，加至 用。硅胶具有特殊的孔结构、大的比表面积和优 硅钨酸水溶液中浸渍24h。小火蒸干后，在马弗 良的热稳定性，可广泛用作催化剂载体 ]。本研 炉内450oC下活化3h。通过控制硅钨酸溶液浓度 究制备了硅钨酸(HSiW O柏)／硅胶催化剂，并成 和浸渍时间可制得负载量为50％的HSiW。2O柏／硅 功催化合成了环己酮乙二醇缩酮。 胶催化剂，并用 XRD谱及 IR光谱检测确证。 1．3 催化合成环己酮 乙二醇缩酮的步骤 1 实验 在150mL三颈瓶 中按一定计量 比加入环 己 1．1 试剂及仪器 酮、乙二醇、带水剂和一定量的HSiWl20柏／硅胶 环己酮、乙二醇、Na2WO~2· 0、Na2SiO39·H20、 催化剂，装上温度计、分水器 (装有饱和食盐水) HsO4、硅胶、环己烷、无水氯化钙、饱和食盐水，均 和回流冷凝管，加热回流分水，至几乎无水分出为 为分析纯；实验用水均为二次蒸馏水。 止；稍冷，放出水层，分出有机层，将有机层合并后 标准磨 口中量有机制备仪；PKW—I1型电子 用饱和食盐水洗涤2—3次，再用无水 CaCl干燥 节能控温仪；阿贝折光计 ；D8ADVANCEX—Ray 30min后进行蒸馏 ，先收集前馏分，再收集沸点为 衍射仪，德国布鲁克，由石墨单色器滤波，