硅藻土催化绿色合成己二酸.pdfVIP

学兔兔 第 33卷 第 2期 精 细 石 油 化 工 2016年 3月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 微波促进 NdH3P2W18062·nH2o／硅藻土 催化绿色合成 己二酸 徐常龙 ，陈义平 ，吴海英 ，严 平 ，周德志 (1．九江学院化学与环境工程学院，江西 九江 332005；2．九江市第三中学，江西 九江 332000) 摘要 ：在微波辐射作用下 ，用 自制的NdH。P。W sOez·nHzO／硅藻土为催化剂 ，在无有机溶剂及相转移催化剂 的条件下，催化 30 Hz0z氧化环己酮制备己二酸 。通过正交实验和单因次实验探讨 了各因素对反应 的影 响，确定了优化工艺条件为 ：训(催化剂)一12．7 (按环 己酮质量计)，n(30 HzOz)； (环 已酮)=4，100℃， 400W ，4．0h。在此条件下，己二酸收率达 77．7 。催化剂重复使用 3次，收率仍可达到 68．1 。 关键词 ：负载型磷钨酸钕 己二酸 环 己酮 微波 中图分类号 ：TQ225．14 6 文献标识码 ：A 己二酸 (AA)又称 己烷二羧酸 、肥酸 ，是一种 1 实验部分 极具应用价值的脂肪族二元酸，是润滑剂制造、化 1．1 试剂与仪器 工生产、医药以及有机合成等行业的工业原料，用 硝酸钕、钨酸钠 、浓盐酸、无水乙醚、环 己酮、 途十分广泛[1]。现阶段生产 己二酸的方法主要是 浓磷酸、3O (质量分数)H。O。均为分析纯 ，中国 以醇酮油 (KA 油)为原料 的硝酸氧化法 (KA 医药集 团上海化学试剂公司 ；硅藻土为化学纯，淄 法)，该方法不但会对设备产生严重的腐蚀 ，而且 博春贵化工有限公司；H P2Wl8O ·13H2O(简 还会产生大量 的NO，严重污染环境L2]。因此 ， 写为P。W 。)，参照文献[153自制。 研究开发 己二酸 的清洁合成新工艺成为研究 XH—MC一1实验室微波合成仪 ，北京祥鹄科 热点 。 技发展有限公司；TENSOR27型傅里叶红外光谱 负载型杂多酸一类性能优异的多功能催化材 仪，布鲁克光谱仪器公司；TESCAN—VEGAIIR— 料，与传统强酸催化剂相 比具有氧化性强、准液相 SU型扫描 电子显微镜 ，泰斯肯公司；X—ACT型 行为、强酸性、可重复利用、低温高活性以及光 电 能谱仪 ，牛津仪器公司；D8AdvanceX射线粉末 催化等优点 ]。微波辐射下可 以促进有机化学 衍射仪 CuK (入一0．15064rim)，Bruker公司。 反应速率，其速率与传统的加热技术相 比要快上 1．2 催化剂的制备 几倍甚至几千倍[19]。且具有收率高、操作方便、 1．2．1 NdH3P2Wl8062·nH20制备 副产物少 、产品易纯化等特点，越来越受到各领域 取一定量 H PW 。0。·13H O 于烧杯 中， 的重视[1。现有 以杂 多酸 (盐)为催化剂催化合 并溶于30mL溶剂 (水和 乙醇等体积混合)中，在 成己二酸研究 中大多以环 己烯为底物[1。引，环 己 室温下不断搅拌同时加入一定量0．1mol／L硝酸 酮相对环己烯价廉且性质稳定，但以环己酮为底 钕水溶液，100℃回馏3h后，用常压蒸馏方法 除 物的研究相对较少[1。硅藻土负载能有效增大 去乙醇和水 ，过滤 ，在 120℃干燥8h，即可得到 催化剂比表面积，提高催化剂 的水热稳定性和催 Daw