硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯.pdfVIP

2010年5月 杨水金等．硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯 3l 硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯 杨水金 杨才峰 周家吉 (湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石 435002) 摘 要 以硫酸铈铵为催化剂，冰乙酸和正戊醇为原料催化合成乙酸正戊酯。研究了酸醇摩 尔比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明，硫酸铈铵是合成乙酸正戊酯的 良好催化剂。采用正交试验确定了硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯的最佳反应条件：n(冰乙酸)：n (正戊醇)=1：2．2，催化剂用量为反应物料总质量的2．6％，带水剂环己烷的用量 12mL，反应时间 2．5h。在此条件下，乙酸正戊酯的收率可达 92．7％。 关键词 乙酸正戊酯 硫酸铈铵 催化 酯化反应 乙酸正戊酯是具有香蕉香味的无色透明液 1．2 催化合成乙酸正戊酯的操作方法 体，易燃，主要用作溶剂，广泛用于油漆、涂料、香 在 100mL三颈瓶中按一定计量 比加入冰乙 料、木材合剂、人造革、纺织加工、照相胶片等方 酸、正戊醇、一定量的带水剂环 己烷和催化剂硫酸 面，在青霉素生产中用作萃取剂。乙酸正戊酯通 铈铵，连接电动搅拌器，装上温度计、分水器 (内 常是在浓硫酸催化下，由乙酸和正戊醇酯化反应 盛适量饱和食盐水)和回流冷凝管，加热回流分 制得…。浓硫酸活性虽然较高，价廉，反应时间 水，控制反应温度在 100—140c(=，反应 回流一 较短，但存在以下缺点：(1)在酯化反应条件下浓 定时间后，停止加热，冷却将反应液滗出倾入分 硫酸同时具有酯化、脱水和氧化作用，伴有副反应 液漏斗中(催化剂因不溶于反应液而留在反应 发生，反应生成的混合物中含有少量醚、硫酸酯、 瓶 中)。将滤液用饱和氯化钠溶液洗涤 2～3 不饱和化合物和羰基化合物等，给产品精制和回 次，分液取有机层，再用无水 CaCI干燥，常压蒸 收带来困难，收率下降，产品质量差，对于必须严 馏收集沸程为 140—150oC的馏分，得到无色透 格符合卫生标准的食用香料非常不利；(2)浓硫 明具有香蕉和梨子香味的液体，称量并计算收 酸作催化剂需经碱中和、水洗除去，反应后处理工 率，测定其折光率。 艺复杂，产品和未反应原料损失，伴有大量废液产 1．3 产品分析鉴定 生，易造成环境污染；(3)浓硫酸对反应设备腐蚀 制得试样的主要红外光谱数据u／cm (IR， 严重。文献 2【 报道以固体酸和硫酸铈铵等为催 KBr)：一 1740cm～，1，～1240cm～，羰基和醇 化剂催化合成酯类。硫酸铈铵是一种价廉易得的 羟基峰消失，呈现酯基的特征峰，与乙酸正戊酯的 无机晶体，其特点是活性高、选择好、具有 良好的 标准 IR光谱 图基本上具有一致的特征吸收峰。 催化酯化性能，且不腐蚀设备。但未见用硫酸铈 产物的折光率 n 为 1．4023，与文献值 (nD加为 铵催化合成乙酸正戊酯的报道。笔者现以硫酸铈 1．4019)基本相符，产品为无色透明液体，有水果 铵为催化剂，用冰乙酸和正戊醇为原料合成乙酸 香味，故合成的产品为乙酸正戊酯。 正戊酯，研究表明，硫酸铈铵对乙酸正戊酸的合成 2 结果与讨论 具有较高的催化活性。 2．1 反应条件优化 1 实验部分 固定乙酸用量为 0．15mol，该反应的影响因 1．1 试剂及仪器