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一、香豆素的结构类型 ㈠ 简单香豆素类 ㈡ 呋喃香豆素类 (furocoumarins) (线型和角型) ㈢ 吡喃香豆素类 (pyranocoumarins) (线型和角型) ㈣ 其他香豆素类 ㈠ 简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能 团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成 分的母体。 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） ㈡ 呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。 ㈢ 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 ㈣ 其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 二、香豆素的化学性质 （一）性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 （二） 碱水解反应（内酯性质） 碱水解反应的易→难 原因：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反应。7-OH在碱液中成盐 （三）呈色反应 1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 2. Gibb’s反应和Emerson反应 试剂： Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 Gibb’s反应： 三、香豆素的波谱学特性 （一）紫外光谱 UV下显蓝色荧光。 C7位导入-OH——荧光增强 -OH醚化后——荧光减弱 7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失 呋喃香豆素荧光较弱 （二）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此： 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时： 当C7-OR时： 当C5, C7二氧代： 当C7-OR、C8或C6烷基取代时： （三）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下： 当-OR取代时： 连接的碳—— +30 ppm 邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm 重点掌握内容 结构类型 性质：溶解性，酸性，显色反应 提取方法 分离方法：聚酰胺法 结构鉴定方法：UV，NMR，MS 概 述 一、定义 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物。 二、结构分类 根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置 （2-或3-位）以及三碳链是否成环分类： 三、存在形式 很多以苷存在：O-苷和C-苷 糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖 三糖：龙胆三糖，槐三糖 2、扩张冠状动脉 3、抑制血小板聚集及血栓形成 4、 抗肝脏毒作用 5、雌性激素样作用 五、性质和颜色反应 一、性状，色泽 性状：多为结晶，少数为无定形粉末 颜色：交叉共轭系统 黄酮（醇）及其苷类呈灰黄-黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素及花色苷：红色（pH7），紫色（pH8.5）， 蓝色（pH8.5） 二、溶解度 三、酸碱性 酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺 酸性强弱取决于羟基的数目和位置： 7, 4 ’-OH 7-或4’-OH 一般OH 5-OH 碱性：γ吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性