201110药学本科第四章 酸碱滴定法.pptVIP

共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 以一元弱酸在水中的离解为 HA+H2O H3O++A- HA的共轭碱A-在水溶液中的离解为 即Ka·Kb=Kw 或 pKa+ pKb= pKw 甲基橙是一种有机弱碱，其变色反应如下 2、指示剂用量：一般以量少为佳。 ?? 用量过多，会使终点变色迟钝，且指示剂本身也会多消耗滴定剂。因此，在不影响变色敏锐的前提下，应严格控制指示剂的用量。一般滴定分析用2~4滴。 样品S（含NaOH和Na2CO3） 加入酚酞指示剂，至褪色 NaOH完全被滴定，Na2CO3滴定至NaHCO3，消耗体积为V1， 加入甲基橙，至变色? NaHCO3完全滴定至CO2，用去HCl体积为V2，则滴定Na2CO3消耗的HCl体积为2V2，而NaOH消耗的HCl体积为V1-V2，药品中NaOH和Na2CO3含量可用下式计算： ? 第一化学计量点： 生成H CO3 - , [H+ ] = Ka1Ka2 pH = 1/2（P Ka1 +PKa2 ) = 8.34 可选用酚酞(红-微红)作指示剂，由于Kb1/Kb2≈104，故突跃不太明显，若选用甲酚红和酚酞(红-紫)混合指示剂，效果更好。 第二次化学计量点：溶液是 CO2 的饱和溶液， 常压下H2CO3 的浓度约为 0.040mol/L [H+ ] = Ka1Ca pH = 3.87 可用甲基橙、溴酚蓝作指示剂， 滴定曲线见图4-8 工业上采用双指示剂法测定纯碱和混 合碱的含量。第一化学计量点用甲基红和 百里酚酞作指示剂（8.3），可使终点变色 明显。第二化学计量点用甲基橙作指示剂， 接近终点时将溶液煮沸或振摇，除去CO2 ， 冷却后再滴定至终点。 1 、 酸标准溶液 最常用 HC l，浓度一般是 0.01~ 1mol/L, 采用间接法配制。首先配成近似浓度再用基准物质标定。 四、酸碱标准溶液的配制与标定 基准物质： Na2CO3 Na2B4O7?10H2O 优点:易制得纯品、价格便宜 缺点:吸湿性强 优点：易制得纯品、有较大的分子量缺点：易风化失去结晶水 2HCl + Na2B4O7 + 5H2O 4 H3BO3 + 2NaCl 指示剂用甲基红，终点黄色至红色 2HCl + Na2CO3 H2CO3 + 2NaC l 指示剂用甲基橙，终点黄色至橙色 2、 碱标准溶液 常用 NaOH，浓度一般是 0.01~ 1 mol/L，因NaOH不满足基准物质符合的条件，故应采用间接法配制。 基准物质： 优点：易获得纯品、不吸潮、分子量大 COOH COOK 标定反应： + NaOH + H2O 指示剂用酚酞，终点无色至红色 COOH COOk COONa COOk 1、 乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定 乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药，分子结构中含有羧基。（反应式见p66） 五、应用与示例 2、 药用NaOH的测定（药用NaOH易吸收空气中的CO2 ，形成NaOH与的Na2CO3混合物） (1) 氯化钡法 先取一份试液以甲基橙为指示剂，用HCl滴定至橙色，此时NaOH和Na2CO3都被滴定，设消耗HCl的体积为V1。 另取一份等体积试液，加入BaCl2，使Na2CO3转为BaCO3沉淀，加入酚酞，用HCl滴定至红色褪去,用去体积为V2，此量为滴定混合物中NaOH消耗HCl的体积: NaOH %= ×100 Na2CO3 %= ×100 CHCl(V1-V2) × MNaOH 1000 mS CHCl × V2 × MNa2CO3 2000 mS (2) 双指示剂法 （双指示剂法——利用两种指示剂进行连续滴定，根据不同化学计量点的颜色变化，得到两个终点，分别根据各终点处所消耗的酸标准溶液的