涂料简析.ppt

2、生漆的成膜过程 包括漆酚基被漆酶催化氧化和铡链中的双键自动氧化聚合两个过程 漆酚 漆酚醌 漆酚二聚体 多聚体 Cu2+ 乳白色 红棕色 浅褐色 深褐色 +漆酚 漆酶 高聚物 双键氧化聚合 黑色 3、生漆的性能 二、合成树脂涂料 醇酸树脂涂料——其基料醇酸树脂为由多元醇和多元酸与脂肪酸发生缩聚反应制成的聚酯。 多元醇： 二元醇——乙二醇、新戊二醇 三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷 四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 多元酸： 一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。 二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐。 三元酸——苯偏三甲酸酐。 油类：椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。 1、醇酸树脂所用的原料 聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯树脂。 “官能度” 一个有机化合物分子上能起化学反应的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。 甘油—官能度为3，季戊四醇— 4，间苯二甲酸— 2。 生成聚酯树脂的反应 生产上一般由二元酸和二元醇进行酯化反应。 例如丁二酸与乙二醇的反应： 一些基本概念： HOOC-CH2-CH2-COOH+HO-CH2-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O 反应产物有两个羟基 ，官能度为2，还能继续反应，反应后的生成物仍有两个羟基，还能继续反应···。 HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O 从理论上讲生成物(树脂)的分子量可以无穷大，但实际上是不可能的。原因是随分子量的增大，官能团的活性越来越低，最后形成HOOC?????????OH这样的结构。 初期得到线型聚酯，进一步发生交联反应会出现凝胶形成硬脆、玻璃状的体型聚合物。 若在上述体系中引入脂肪酸，则可降低平均官能度。 例如，从等摩尔比的苯酐、甘油和脂肪酸出发，可看成是脂肪酸先与甘油反应成二官能度的甘油单脂肪酸酯，再与苯酐反应，产物为线性缩聚物，将更柔韧且具有更好的溶解性。用作涂料时可依靠脂肪酸中的不饱和键在空气中氧化聚合而自干成膜。 3、醇酸树脂的分类 1）干性油醇酸树脂——含不饱和脂肪酸（如亚麻油、梓油、豆油等）依靠C=C键于室温下与空气中的氧作用的氧化自干成膜。 2、醇酸树脂的合成 以邻苯二甲酸酐与甘油(平均官能度2)的合成为例。 2）不干性油醇酸树脂——所含脂肪酸（如椰子油、蓖麻油等）基不能在空气中氧化聚合，因而不能干燥成膜，故不直接用作漆料。 配方举例 配方中通常环有催干剂、颜料、醇解催化剂、溶剂及其它助剂 亚麻油100g，甘油43g，邻苯二甲酸酐74.5g，二甲苯200g，PbO 0.015g 3）无油醇酸树脂——如新戊二醇醇酸树脂。 4、醇酸树脂涂料的改性 醇酸树脂原料易得，制造工艺简单，综合性能较好，但由于含有大量的酯基，因而其耐水、耐碱和耐化学药品性逊色于其它一些合成树脂。好在其分子中含有羟基、羧基、苯环、酯基以及双键等活动团基，因而改性方式很多。 1）．硝基纤维素改性 改性后的涂料广泛用作高档家具漆；而短油度醇酸树脂改性的硝基纤维素漆则广泛用作清漆、公路划线漆、外用修补汽车漆、室内玩具漆等。 2）．氨基树脂改性 短—中油度地醇酸树脂与脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂有很好的相容性，其中的羟基可与氨基树脂交联成三维网状结构，可得到耐候性、耐久性、耐溶剂性、以及综合机械性能更好的涂料。用作家电、铁板、金属柜、玩具的烘干涂料。 3）．氯化橡胶改性 中、长油度醇酸树脂与氯化橡胶+200#溶剂油具有很好的相容性，可提高韧性、粘结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐磨性并提高漆膜的干率，减少尘土的附着力，主要用作混凝土地面漆、游泳池漆和高速公路划线漆。 4）．酚醛树脂改性 酚醛树脂与干性醇酸树脂反应，生成苯并二氢吡喃型结构。可以大大改进漆膜的保光泽性、耐久性、耐水性、耐酸碱性和耐羟类溶剂性。 5）．苯乙烯单体改性