如火如荼地低碳烯烃新技术.docVIP

如火如荼的低碳烯烃新技术 为适应绿色低碳的发展潮流，国内外科研机构和炼化企业纷纷合作开发低碳烯烃新技术、新工艺，甲醇制低碳烯烃、二甲醚制低碳烯烃、甲烷氧化偶联制低碳烯烃、合成气制低碳烯烃、二氧化碳制乙烯等技术研发不断取得突破。 随着绿色低碳时代的到来，炼厂增产低碳烯烃既能满足市场需求，又能增加经济效益，国内外科研机构和炼化企业纷纷合作开发低碳烯烃新技术、新工艺，一系列多产丙烯的催化裂化工艺开发成功。如我国的DCC和ARGG技术，鲁姆斯公司的SCC技术，埃克森美孚公司的Maxofin技术，UOP公司的PetroFCC技术，沙特阿拉伯King Fahd石油矿业大学和新日本石油公司等合作开发的HS-FCC技术等，这些新的工艺技术可以使丙烯产率提高到10%以上，同时还产出一定数量的乙烯和丁烯。 甲醇制低碳烯烃 催化剂是甲醇制烯烃工艺技术的研究重点。甲醇制烯烃工艺工业化技术的关键是开发具有良好的活性、优异的低碳烯烃选择性、反应周期长、易再生、寿命长和价格便宜的催化剂。目前甲醇制烯烃催化剂的研究主要集中在中孔和小孔分子筛，以ZSM-5和SAPO系列分子筛为代表，以SAPO-34分子筛催化剂为活性组分。美国UOP公司、中国科学院大连化学物理研究所、中国石化上海石油化工研究院和清华大学分别开发了MTO、DMTO、SMTO和FMTP工艺。以改性ZSM-5分子筛为活性组分，德国Lurgi公司开发了固定床合成丙烯的MTP工艺。 UOP公司近年来在进一步提高MTO工艺性能方面已经取得了重要进展。与其他工艺相比，通过MTO/OCP工艺生产聚烯烃，使用同等的煤，乙烯和丙烯的收率可高出25%。据报道，该联合技术将在中国惠生（南京）清洁能源股份有限公司拟建的一套MTO生产装置上首次工业应用。UOP公司还提出了一种甲醇制烯烃的集成加工方案和装置。该集成加工方案和装置同时解决了MTO反应器大型化和碳四烯烃中醛和酮等重质含氧物脱除的问题，提高了MTO的产能，简化了碳四烯烃中脱除醛和酮的工艺。另外还开发了移动床含氧化合物制丙烯技术（OTP），提出了一种可减少甲醇生产轻烯烃流化床反应器内催化焦化的方法，并在降低能耗、减少操作费用方面做了大量工作。 埃克森美孚在如何使MTO反应器的高效化方面做了很多研究，其设计的一种流化床反应器，原料可沿流化床反应器轴向一点或多点分段喷入，可以提高乙烯选择性。壳牌提出了一种由煤制乙烯、丙烯的简化工艺。三菱化学株式会社发明了一种新型工艺，使得在以甲醇和二甲醚中的至少一种与乙烯为原料来制备丙烯的方法中，未反应的乙烯的再循环量少，从而使设备费用和服务费用降低。 为进一步提升甲醇制烯烃过程的经济性，中国科学院大连化学物理研究所在DMTO工艺基础上又开发出DMTO-Ⅱ工艺。与传统DMTO技术相比，DMTO-Ⅱ技术热量利用更合理，烯烃收率更高，每吨烯烃甲醇消耗降低10%以上。该所提出了一种包括甲醇或二甲醚转化反应、乙烯和丁烯反歧化以及碳四以上重组分催化裂解反应的工艺，生成含有乙烯、丙烯等轻组分的混合烃，可提高丙烯收率。此外，该研究所还提出了多种改进工艺，并和中海石油新能源投资有公司联合开发了一种甲醇／二甲醚转化制取乙烯丙烯联产对二甲苯的方法。 中国石化上海石油化工研究院就甲醇制低碳烯烃技术公开了多个专利，主要解决了以往甲醇或二甲醚生产轻质烯烃技术中目的产物收率较低、催化剂跑损较大、污染严重、极易失活，以及频繁切换再生而引起反应条件频繁波动、操作不稳定和能耗高等技术问题。北京化工研究院提出了一种以甲醇和碳四及以上烃类为原料，制备以乙烯、丙烯为主要产物的低碳烯烃的方法。洛阳石化工程公司公开了一种甲醇转化制取低碳烯烃气体的分离方法，以解决现有技术中脱甲烷塔顶气体中乙烯损失大的缺点。最近还公开了一种从烯烃物流中除去含氧化合物的方法。石油化工科学研究院在文献中公开了一种由混合醇脱水生产二甲醚和烯烃的方法。 惠生工程（中国）有限公司根据MTO产物分布特点，自主研发成功了一种MTO（甲醇制烯烃）分离技术——PROA工艺，完成了60万吨/年 MTO分离工艺包。MTO反应产物经压缩、杂质脱除、干燥后进入分离系统。在分离系统中，采用“预切割+油吸收”核心技术，取代传统深冷脱甲烷系统。该方法乙烯回收率大于99.6%，与国内外现有的烯烃分离工艺相比，具有工艺先进、性能可靠、能耗低、投资省、操作稳定和运行周期长等特点。 此外，浙江大学提出了多种以含氧化合物为原料生产丙烯的方法以及反应器，中国石油大学（北京）提出了一种煤制烯烃副产碳四物料催化裂解生产乙烯和丙烯的工艺，陕西煤化工技术工程中心有限公司提出了几种由甲醇或者二甲醚高选择性制备丙烯的方法等。 二甲醚制低碳烯烃 与合成气制甲醇相比，合成气直接合成二甲醚，由于反应协同效应，甲醇一经生成，马上进行脱水反应转化成二甲醚，突破了