高等有机化学课件2立体化学3~4.pptVIP

2-2-3 绝对构型 为了表征对映异构体的构型，我们需要建 立模型。（手性分子的构型） (一) Emil Fisher 在1891年建立了Fisher投影式 (二) Cahn-Ingold-Prelog 体系和R.S.绝对构型 (三) 具有手性轴（Chiral axis）的分子 Fisher投影式 今有两试管分别置入（－）乳酸和（＋）乳酸，我们如何知道它们的构型？ Rosanoff 建议，用甘油醛作为标准：D/L绝对构型 所有其它化合物可以通过化学转化到甘油醛来确定其构型： 如： 有些化合物有时需经过许多化学转化才能与甘油醛相关得到构型，极不方便。有的化合物根本无法转化到甘油醛，所以D/L体系目前只在糖和氨基酸化合物中应用，因为这两类化合物中许多已经知道了D或L构型。 （二）Cahn-Ingold-Prelog 体系和R.S.绝对构型 按照CIP规则（手性规则，1966年三人同时提出），手性分子的绝对构型用“R”和“S”来表述。 1) 具有Chiral center 的分子 设：取代基的顺序为 A B C D S.逆时针方向排列 R.顺时针方向排列 （S为拉丁语，sinister，左） （R为拉丁语，rectus,右） 2) 在Fisher 投影式中 最小基团在垂直方向： 最小基团在水平方向： (三)具有手性轴（Chiral axis）的分子 1)、处于前面的大基团（不一定是整个分子的最大的基团）和背面的大基团成顺时针旋转为aS（手性轴命名）或P（按螺旋分子命名）。反之，如成逆时针方向为aR或M。 2)、通常文献中省略“a”，而只写“R”或“S”。 3)、以上表达式不是Fisher投影式。（Fisher投影式全部用实线） 2-2-4 具有多个手性中心的分子 (一)具有两个手性中心 例: 前面讲过，对映异构体之间有相同的性质（除了对偏振光和手性环境），而非对映异构体之间的性质相似，但不同。 多手性中心的分子最多具有2n个异构体（n＝分子中手性中心数），但有时分子内存在着对称面，这时异构体数减少。 如：酒石酸 CIP规则： R＞S, Z＞E (meso)非手性分子 特例： meso meso pseudosymmetric carbon pseudosymmetric carbon (二)具有多手性碳原子的分子的命名： 理论上我们可以给每个手性碳确定一个构型，实际上（也是习惯上）有些整体命名方法。 赤式和苏式 分子中有两手性中心，且有两取代基相同，第三个取代基不同时，用Fisher投影式： erythro(赤) threo(苏) syn 和 anti 当两手性碳上都有一氢而另有一取代基相同时，习惯用“syn”和“anti”表达： syn anti * R S D－（＋） L－（－） D－（－） D－（－） D－（＋） (R) (R) 顺时针旋转为R (S) (R) 顺时针旋转为S 手性中心为非碳原子时： 未配位电子对顺序最小。 (S) (R) allene Spirane 从分子的左边向右边看（反方向看一样） aR(M) aR(M) aS(P) aR(M) A和B（C和D）为对映异构体，A和C或者D（B和C或者D）为非对映异构体。 当上下两个碳的构型不同时，中间碳原子就成为不对称碳原子，但这时整个分子却成为meso，因此该分子为非手性分子。